|
|
|
Главная --> Справочник терминов Указанных полимеров Недостатком способа вымораживания, который принципиально применим и для каучуков, регулированных серой, является его более низкая производительность по сравнению с методом зернистой коагуляции. Изучено влияние ряда факторов на эффективность аппаратуры для вымораживания: концентрации эмульгаторов и рН среды, температуры вымораживающего барабана, содержания в латексе полимеров и других компонентов. На осно-вании полученных данных выведено уравнение для определения оптимальной производительности вымораживающего барабана в зависимости от указанных параметров [51]. Расплавленный нафталин подается в испаритель 6 погружным центробежным насосом 3. Постоянство расхода нафталина поддерживается регулятором 4, постоянство температуры нафталино-воздушной смеси, выходящей из испарителя 6,—регулятором 5 (регулирует давление пара в рубашке испарителя). В качестве приборов автоматического контроля и регулирования указанных параметров в данной системе применяются регуляторы пневматической агрегатной унифицированной системы (АУС). Показания приборов непрерывно фиксируются на диаграммах. Определяя направление и основные задачи предпринятого исследования окисления пропана, В. Я. Штерн фиксирует свое внимание на том факте, что достоверность всех предложенных до того и выше рассмотренных схем окисления углеводородов устанавливалась главным образом по совпадению экспериментально найденной зависимости скорости реакции от концентрации исходных веществ, начального давления смеси и размеров реакционного сосуда с зависимостью от этих же величин скорости реакции, рассчитанной по методу квазистационарных состояний на основе определенных предположений о механизме реакции. Так как, однако, выбор свободных радикалов, вводимых в схему, является, как указывает автор, в значительной мере произвольным, то почти всегда можно подыскать не одну, а две или несколько таких комбинаций элементарных процессов, расчет которых даст найденную на опыте зависимость скорости реакции от указанных параметров. Обработка указанным способом экспериментальных данных контактного разгазирования при Г = 293 К позволила найти значения А, -В и с для нефтей . Советско-Соснинского, Правдииского, Самотлорского, Мегиовского, Усть-Балыкского и Ватинского месторождений. Причем для этих нефтей значения указанных параметров оказались очень близкими и поэтому можно принять их ^ средние -значения: А =±2,6 15, 5 = — 1,615, с =0,075. Тогда выражение (1.13) для указанных нефтей принимает вид Проводят эксперимент в мешалке на той же водонефтяной эмульсии, что и в трубопроводе. Изменяя дозировку используемого реагента-деэмульгатора q, температуру t, время перемешивания т и число оборотов мешалки п, выявляют оптимальные значения указанных параметров (qoa, ton, Топ, иоп), при которых достигается минимальное значение остаточной обводненности нефти после отстоя разрушенной эмульсии. Такое же остаточное содержание воды в нефти может быть получено в промысловых условиях при использовании трубной деэмульсации, если Rer будет равно значению, вычисленному по формуле (1.31). А это в соответствии с формулой (1.32) достигается в трубопроводе определенного диаметра, если задана его пропускная способность. При этом температура, дозировка реагента и время перемешивания в натурных условиях должны быть равными таковым, полученным в модельных условиях. По времени, необходимому для полного разрушения эмульсии, можно определить длину трубопровода (точку ввода реагента в поток) На основании указанных параметров полимерные материалы делят на следующие пять типов с соответствующими температурными границами их использования: В свою очередь, процесс НТК может осуществляться с использованием аммиачного, пропанового, этанового или других хладоагентов, а также за счет изоэнтальпийного или изоэнтро-пийного расширения газа. Каждый из этих вариантов может быть использован при различных температурах и давлениях и на различном оборудовании. В зависимости от указанных параметров будут отличаться также значения материальных и тепловых потоков, схемы утилизации и низконапорных газов, капитальные вложения и эксплуатационные расходы и т. д. То же касается применения процесса абсорбции. В зависимости от •способа проведения (одно- или двухступенчатая, с предварительным насыщением, с рециркуляцией потоков и т. д.) и температуры и давления процесса для одного и того же состава газа можно составить более десяти вариантов, которые будут отличаться не только аппаратурным оформлением, но и составом и количеством отдельных потоков. Влияние каждого из указанных параметров на степень извлечения углеводородов экспериментально изучено на Ошыт-.ном заводе ВНИИГАЗа для газов различного состава и с абсорбентами, имеющими различные молекулярные массы и фракционные составы. мостй. Как вйдйо из представЛенйЫх графиков, значения диэлектрической проницаемости и тангенса диэлектрических Потерь уменьшаются с увеличением времени процесса. Кроме того, значения указанных параметров в каждый моМент вреМенй для . висимости вязкости растворов от указанных параметров приве- Акцент сделан на рассмотрение магнитных релаксационных явлений и специфики их проявления в твердых полимерах, их расплавах и растворах в связи с особенностями структуры полимерных систем и динамики цепных молекул, в частности, с пространственным характером движений. Так, спектральные и временные параметры поперечной магнитной релаксации весьма чувствительны к степени локального равновесия в полимерных системах, достигаемого за время наблюдения. Остаточные ядерные диполь-дипольные магнитные взаимодействия, определяющие величину указанных параметров, являются мерой анизотропии мелкомасштабных движений макромолекул, которая может быть связана с наличием топологических ограничений или химических сшивок. Средний молекулярный вес указанных полимеров равен: Помутнение поверхности экструдата, как было показано Когс-веллом, Лэмбом [42] и Виноградовым [43], обусловлено действием механизма разрушения расплава на выходе из капилляра и отличает поведение ПЭНП от поведения ПС и ПП. Для указанных полимеров характерны две особенности. Первая — отсутствие разрыва на кривой течения..-С = / (\С) при появлении разрушения поверхности экструдата. Вторая — уменьшение дефектности экструдата при увеличении L/DQ (чего и следовало ожидать, так как местом зарождения дефектов является область входа). атактический полимер окисляется быстрее ввиду большей подвижности его цепей. Исследуя кинетику окислительной деструкции атактического и изотактического полипропилена в трихлорбензоле при 120— 140° С, Дулог с сотрудниками [147] обнаружили различную природу инициирования при окислении указанных полимеров. В изотактическом полимере происходит преимущественно бимолекулярный распад гидроперекисей, а в атактическом — мономолекулярный. Авторы объясняют это обстоятельство тем, что изотакти-ческий полипропилен по сравнению с атактическим имеет более выгодную пространственную конфигурацию для внутримолекулярной передачи цепи на соседние третичные связи С — Н. Вследствие этого в изотактической цепи образуются близко расположенные гидроперекисные группы, что повышает вероятность бимолекулярного распада. этилцеллюлоза или смеси указанных полимеров с низкомолеку- Наиболее применяемыми растворителями для всех указанных полимеров являются толуол, ксилол или их смесь. Эти растворители обеспечивают наименьшую вязкость и сравнительно дешевы. Однако для покрытий на основе ВХПЭ в некоторых случаях, из-за сравнительно высокой токсичности ароматических углеводородов используют смесь метилэтилкетона с этил- или бутилацетатом. сетки. При ее изменении установлена линейная корреляция между Тс и модулем, 7С и термическим коэффициентом расширения указанных полимеров в стеклообразном состоянии [11, с. 217]. Эти показатели, видимо, также могут быть рассчитаны. Однако аддитивный подход становится неприменим в случае физико-химической структурной модификации эпоксидных смол, при которой один из компонентов системы в ходе процесса отверждения образует отдельную фазу. сетки. При ее изменении установлена линейная корреляция между Г с и модулем, 7С и термическим коэффициентом расширения указанных полимеров в стеклообразном состоянии [11, с. 217]. Эти показатели, видимо, также могут быть рассчитаны. Однако аддитивный подход становится неприменим в случае физико-химической структурной модификации эпоксидных смол при которой один из компонентов системы в ходе процесса отверждения образует отдельную фазу. Дисперсии сополимеров винилацетата с дибутилмалеинатом выпускаются в виде как -среднедисперсных продуктов с размером частиц 0,8—1,5 мкм, при синтезе которых используются высокомолекулярные ПАВ (неполностью гидролизованные ПВА), окси-этилцеллюлоза или смеси указанных полимеров с низкомолекулярными ПАВ, так и тонкодисперсных на основе эмульгатора С-10. При замене в этиленпропиленовом терполимере 3 в ч НК БСК хлорсульфированным полиэтиленом, полибутадиеном по лученные резины обладают более высоким относительным удли пением посче старения, чем резина на основе чистого СКЭПТ Добавление указанных полимеров оказывает заметное влиянщ на скорость вулканизации, а также повышает сопротивление раздиру, остаточную деформацию и позволяет повысить степеш в}тканизации благодаря увеличению молекулярной сетки Ими изучены также низкомолекулярные структурные аналоги указанных полимеров (N-изопропил-у-валеролактам, бутиролак-там, пирролидон-М-уксусная кислота) и сополимер винилшзрро-лидопа с малеивовым ангидридом. Было показано, что при гидролизе полимерных лактамов, так же как и их низкомолекулярных аналогов, большое значение имеет влияние алкилыюго заместителя у азота лактамного кольца. Поведение поливинилпирролидона в условиях щелочного гидролиза близко к поведению N-изопропил-у-валеролактама. Карбоксильная группа, стоящая рядом с лак-тамиым кольцом (в пирролидон-К-уксусной кислоте), повышает склонность лактамного цикла к гидролизу, а наличие алкильной группы понижает ее. Этим объясняется, например, высокое значение энергии активации гидролиза поливинилпирролидона. Так, константа скорости гидролиза при 100° С в 1 N NaOH равна 4,5-10~4 мип~1, а энергия активации 25 + 1 ккал/молъ. При сравнительной оценке скоростей гидролиза поливинилпирролидона и по дивинил лактамов с большей величиной цикла (6- и 7-ч.лен-ный) был сделан вывод о том, что константы скоростей гидролиза практически не зависят от числа метиленовых групп в цикле [194]. Наиболее широко такие композиции используются для получения различных подошвенных резин70> 85~87> ^ Это вызвано тем, что высокостирольные смолы, введенные в подошвенные резины повышают не только физико-механические показатели, но и придают вулканизатам ряд специфических «кожеподобных» свойств, кото-. рые являются средними между свойствами каучуков и пластмасс85'89. Проведенными исследованиями установлено, что применяя высокостирольные смолы можно получить также материалы со свойствами картона или кожи, обладающими высокой водостойкостью, хорошим сопротивлением старению и более высоким коэффициентом трения, чем у натуральной кожи 90. Но основным преимуществом резин с применением высокостирольных полимеров является их высокая износостойкость. С помощью указанных полимеров получены пористые и монолитные подошвенные материалы с высокой износостойкостью85'88. Такие подошвенные материалы, стойкие к старению и многократному изгибу, изготовлены на основе высокостирольной смолы и смеси бутадиен-нитрильного и бута-диен-стирольного каучуков91. .  Уменьшение удельного Уменьшении температуры Уменьшению константы Уменьшению содержания Уменьшить образование Умеренной концентрации Умножающие приставки Уникальную способность Упаривания фильтрата |
- |
Навигация