|
|
|
Главная --> Справочник терминов Указанных производных В последнее время уделяется большое внимание процессам пиролиза с применением катализаторов. Например, в присутствии алюмоциркониевых катализаторов из прямогонных бензинов и другого жидкого углеводородного сырья получается до 75% оле-финов Сг—С4 и ароматических углеводородов С6—GS, тогда как при термическом пиролизе того же сырья выход указанных продуктов не превышает 60%. Новые катализаторы работают при 700—800 °С с очень небольшим закоксовыванием. Ввиду неустойчивости указанных продуктов при комнатной температуре их исследовали в термостатированных неразборных кюветах с толщиной поглощающего слоя 0.0020 см и 0.0045 см, специально сконструированных и изготовленных для этих целей. Кюветы охлаждали до температуры -5°С. Концентрация изучаемых растворов не позволяла использовать кюветы с большей толщиной поглощающего поскольку отрыв целой группы, такой, как фенил, свободным радикалом очень мало вероятен (см. разд. 14.4). Образование указанных продуктов можно объяснить с помощью механизма, аналогичного механизмам электрофильного и нуклеофильного ароматического замещения. В первой стадии радикал атакует кольцо подобно тому, как атакует электрофил или нуклеофил: Оригинальную технологию производства резолов и новолаков в виде очень однородных порошков, предназначенных для использования в качестве фенольных микросфер, разработала американская фирма «Union Carbide» [17]. Технологический процесс производства указанных продуктов включает суспензионную поликонденсацию в водной среде, отделение жидкой фазы, сушку и просеивание. По такой технологической схеме с октября 1978 г. работает большая пилотная установка этой фирмы. Процесс отличается повышенной экономической эффективностью, а получаемые смолы — особыми физико-химическими свойствами, важными для ряда областей применения. Основной недостаток указанной технологии— относительно высокое содержание свободного фенола в получаемых смолах. Образование пирослизевой кислоты и фурфурилового спирта при действии концентрированных щелочей на фурфурол стало известным еще со времени работ Ульриха (1, 2). В настоящее время это один из обычных лабораторных способов получения указанных продуктов из фурфурола (19). Следует отметить, что при совместной канниццаризации фурфурола и формальдегида (3, 4) фурфуриловый спирт образуется в преимущественном количестве; в случае эквимолекулярной смеси фурфурола и бензальдегида преобладает выход пирослизевой кислоты (5). Это в известной мере определяет положение фурфурола в ряду формальдегид — бензальдегид. Последний с формальдегидом, как известно, образует с почти количественным выходом бензиловый спирт (4). Смесь указанных продуктов нагревается в запаянных трубках в течение нескольких часов при 100°. По окончании реакции отгоняют метиловый спирт на водяной бане, остаток растворяют в воде, прибавляют едкого натра до сильной щелочной реакции и извлекают выделившееся основание бензолом. Из сгущенного бензольного раствора выделяется диметиламидоантипирин в виде кристаллической массы; ее перекристаллизовывают из смеси уксусного эфира и лигроина. 4. Ниже даны комбинации реагентов и желаемых продуктов. Предложите исходные вещества для получения указанных продуктов с помощью данных реагентов. Возможно, что 'для некоторых продуктов вы предложите несколько ответов. О-Алкиловые эфиры метилфосфоновой кислоты находят широкое применение в лабораторной .практике. В литературе предложен способ их синтеза посредством гидролиза соответствующих хлорэфиров водой [1]. С целью увеличения выхода нами разработан способ получения указанных продуктов обработкой хлорэфиров 75—85%-ной муравьиной кислотой. указанных продуктов гидролиза. В данном случае, исходят из предполо- спирта, лежащего в основе обоих указанных продуктов,— Кроме указанных продуктов, в результате побочных реакций образуются в тех или иных количествах трихлорсилан, четырех-хлористый кремний, а также газообразные вещества (водород, этилен, этан) и углерод. Берцелиус назвал радикал С2Н4, лежащий в основе всех указанных производных, этерином и отметил аналогию между продуктами присоединения, образуемыми этим радикалом, и продуктами присоединения аммиака (NH3-H2O, NH3-HC1 и т. д.). 618. Приведите схемы реакций получения ацетамида и бутирамида действием аммиака на хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры соответствующих кислот. Сравните ацилирующую способность указанных производных карбоновых кислот. '-;< Спирты и фенолы удобно идентифицировать'в виде феннлуре-;.^анов или эфнров 3,5-диннтробензойной кислоты, которые полу-•Йвают в кристаллическом виде действием феннлнзоцнаната или 3,5-з-Дннитробензоилхлорида на соответствующий спирт или фенол. Кои-'рстанты некоторых указанных производных приведены в прнложе-»иях VI н VII. 4-арил-4-оксо-2-бутеновых кислот 2 (R = Аг, Y = N=CR2) и указанных производных триваются химия указанных производных дигидрофурана и их В отличие от указанных производных окиси этилена окись д и ф е-н и л е н а (С6Н4)2 > О значительно более стойка; только при сплавлении с едким кали она частично расщепляется, образуя оа-д и о к с и б и-фенил НО - С6Н4 • С6Н4- ОН i№. Первая попытка решения проблемы о структуре указанных производных была сделана Э. Фишером [30] в 1895 г. Для димера метилового ацеталя бен-зоилкарбинола Фишер предложил структуру 2,5-дифенил-2,5-диметокси-1,4-диоксана (I). В последующие пятнадцать лет не было внесено никаких изменений в общепринятые представления о структуре димерных соединений. Димерные формы гликолевого альдегида (II), диоксиацетона (III), глицеринового альдегида (IV) и метилового ацеталя ацетона (V) рассматривались как производные диоксана. Первая попытка решения проблемы о структуре указанных производных была сделана Э. Фишером [30] в 1895 г. Для димера метилового ацеталя бен-зоилкарбинола Фишер предложил структуру 2,5-дифенил-2,5-диметокси-1,4-диоксана (I). В последующие пятнадцать лет не было внесено никаких изменений в общепринятые представления о структуре димерных соединений. Димерные формы гликолевого альдегида (II), диоксиацетона (III), глицеринового альдегида (IV) и метилового ацеталя ацетона (V) рассматривались как производные диоксана. 5 практике пептидного синтеза для защиты карбоксильной группы аминокислот используют алифатические (метиловые, этиловые или трет-буталовые), алкилароматическио (бензиновые, п-нитробензиловые, 4-пи-колиновые) и ароматические (фениловые) эфиры. Для расщепления указанных производных применяют ряд методов: щелочной или кислотный гидролиз, каталитическое восстановление над палладиевым катализатором, восстановление цинком в укоусной кислоте, фотолиз я другие опо-ообы, суммированные в табл. 32 и 33. Большинство С-защитных групп удаляют в одну стадию, но некоторые из них целесообразно скачала модифицировать в более лабильные соединения, раощепляемне затем в мягких условиях. составляют особую группу электрофильных реагентов. Они отличаются тем, что в ходе реакций с ароматическими субстратами легко отщепляют низкоосновные карбоксилат- и сульфонат-ионы, например CF3COOe и CFjSO2Oe. Благодаря этому применение указанных производных, как правило, не требует присутствия катализатора. С некоторыми из электрофильных реагентов этой группы мы уже встречались.  Уменьшении молекулярного Удлинение сопротивление Уменьшению прочности Уменьшенным давлением Умеренных концентраций Умеренной температуре Уникальной особенностью Упаковочных материалов Упариванием растворителя |
- |
Навигация