Главная --> Справочник терминов


Указанных соединений При взаимодействии указанных реагентов скорее можно было бы ожидать, что серная кислота присоединится к тройной связи, чем вступит в реакцию замещения. Единственным доказательством приведенного выше строения является анализ, и поэтому желательно дальнейшее изучение реакции.

309. Напишите уравнения взаимодействия хлора с пропиленом при комнатной температуре и при -400°С. Разберите механизмы реакций и назовите продукты взаимодействия указанных реагентов.

329. При анионной полимеризации без обрыва цепи следует уменьшить скорость реакции на 30 % за- счет изменения концентрации основных реагентов (мономер, инициатор). Как изменится концентрация указанных реагентов, если степень полимеризации при той же степени превращения мономера увеличится на 20 %?

' 329. При анионной полимеризации без обрыва цепи следует уменьшить скорость реакции на 30% за счет изменения концентрации основных peaieHTOB ^мономер, инициатор). Как изменится концентрация указанных реагентов, если степень полимеризации при той же степени превращения мономера увеличится на 20%?

Кроме указанных реагентов, в качестве оснований применяли натрий и бутиловый спирт (для бензилфениловых эфиров) [30] и натрий или смесь натрия и калия в жидком аммиаке [31]. Мягким расщепляющим агентом является литиевая соль дифенилфосфина [32]

Здесь не предполагается рассматривать механизм действия всех указанных реагентов, приведен лишь типичный пример. Описываемый механизм может быть распространен и на другие реагенты. Дегидратация амида ангидридом представляет собой равновесный

Следует отметить, что алканы не реагируют ни с одним из названных реагентов. Следовательно, соединение, не дающее положительной пробы ни с одним из указанных реагентов, может оказаться алканом.

Пятихлористый фосфор. Это вещество находит специфическое применение для синтеза 3,4-дигидроизохинолиноп, имеющих о-нитробензильный заместитель в положении 1. При получении соединений указанного типа с помощью фосфорного ангидрида или хлорокиси фосфора встречаются затруднения, хотя по другим данным синтез идет успешно. Вопрос об относительном преимуществе применения фосфорного ангидрида и пяти хлор исто го фосфора и синтезе 1-(о-иитробензил)-3,4-дигидроизохиполиноп еще недостаточно ясен, так как некоторые авторы предпочитают использовать первый, а другие авторы — второй из указанных реагентов [100, 103, 111, 112]. Имеется несколько примеров применения пятихлористого фосфора (в хлороформе) для циклизации активированных амидов, не содержащих нитрогрупп в ацильпом радикале; реакция проводится при 25е и для стюего завершения требует от 1 до 7 дней. По неопубликованным данным [113, 114] указанный метод циклизации имеет достаточно общее значение, и ему часто следует отдавать предпочтение.

Другие конденсирующие агенты. Фосфорная кислота [127], подобно хлористому водороду, является эффективным конденсирующим агентом и не дает окрашенных продуктов; однако присутствие ее обычно не приводит к положительным результатам в тех случаях, когда реакция не идет и в присутствии серной кислоты. Другими конденсирующими агентами, о применении которых было сообщено в литературе, являются: этилат натрия [127], борный ангидрид [127], ацетат натрия [127], хлорное, железо [128], хлорное олово [128], четыреххлористый титан [128] и тиоиялхло-рид [129]. В немногих реакциях конденсации, проведенных с этими агентами главным образом с участием незамещенных фенолов, получались те же кумарины, что и при конденсации в присутствии серной кислоты. Имеющиеся немногочисленные данные о применении указанных реагентов не дают возможности судить о их эффективности.

2. При проверке синтез проводили с одной пятой частью указанных реагентов.

4. Кипячение с метил-целлосольвом служит для рассеяния теплоты реакции, которая начинается примерно при 90°. Авторы синтеза указывают, что в одном из опытов, когда было взято в 100 раз большее количество указанных реагентов (при колбе емкостью в 21 л), чрезмерное кипение сдерживалось применением двух холодильников и периодическим охлаждением колбы неоольшой струей воды.

сероуглеродом (CS2) и меркаптанами (RSH). Поэтому применение МЭА практически ограничивается очисткой природного и попутного нефтяного газа, не содержащих эти примеси. Если есть опасность разложения раствора МЭА из-за присутствия в исходном газе значительных количеств COS, CS2 или RSH, то вместо моно-этаноламинового раствора рекомендуется применять растворы диэтаноламина (ДЭА), которые стабильны в присутствии указанных соединений.

Такие блоксополимеры отличаются более высокой твердостью и повышенной термостойкостью по сравнению с полиуретанами, полученными при одновременном взаимодействии указанных соединений.

Особенностью кобальтовых систем является тот факт, что процесс полимеризации бутадиена под их влиянием протекает с заметной скоростью лишь в присутствии небольших количеств воды или некоторых других соединений (хлорида алюминия, ал-лилбромида и т. д.) [42, 44]. Оптимум активности достигается при содержании воды около 20% (мол.) по отношению к диизобутил-алюминийхлориду. Одновременно с повышением скорости полимеризации введение воды и других указанных соединений приводит к возрастанию молекулярной массы полимера и некоторому увеличению содержания в нем цис-1,4-звеньев.

Болышшство из указанных соединений в свою очередь являются сырьем для дальнейшего органического синтеза. Из них производятся пластические массы, синтетические каучуки различных типов, искусственное волокно, удобрения, синтетические моющие средства, высокооктановые компоненты моторного топлива, взрывчатые вещества, смазочные масла, растворители в многие другие продукты. Например, в США более 80% синтетического каучука, почти 80% синтетических моющих средств„ более 75% аммиака для производства удобрений и 75% спирта

до 24 г на 1000 м3 очищенного газа. Однако МЭА реагирует необратимо с серо-окисыо углерода (COS), сероуглеродом (GS2) и меркаптанами, образуя продукты распада. Из-за этого затраты на замену раствора могут быть очень велики. Поэтому, если имеется опасность разложения МЭА, вместо него рекомендуется применять ДЭА, который стабилен в присутствии указанных соединений. Однако опыт показывает, что с помощью ДЭА трудно понизить содержание серы в очищенном газе до концентрации менее 12 г на 1000 м3 очищенного газа.

Большинство из указанных соединений в свою очередь являются сырьем для дальнейшего органического синтеза. Из них производятся пластические массы, синтетические каучуки различных тиной, искусственное волокно, удобрения, синтетические моющие средства, высокооктановые компоненты моторного топлива, взрывчатые вещества, смазочные масла, растворители и многие другие продукты. Например, в США более 80% синтетического каучука, почти 80% синтетических моющих средств, более 75% аммиака для производства удобрений и 75% спирта

4. Для получения спиртов очень часто используют реакцию взаимодействия алкилмагниевых солей (раньше применяли также цинк-диалкилы) с альдегидами, кетонами или эфирами кислот. При этом из алкилмагниевых солей и указанных соединений образуются сначала продукты присоединения, которые затем при действии воды распадаются на спирт и основную соль магния. Из альдегидов и эфиров муравьиной кислоты образуются вторичные спирты, а из кетонов и эфиров всех других карбоновых кислот — третичные:

Винил- и аллилсиланы при атмосферном давлении не полиме-ризуются в высокомолекулярные соединения под влиянием инициаторов радикальней полимеризации и катализаторов катионной полимеризации. Только применение высоких давлений в сочетании с перекисными инициаторами дает возможность осуществить процесс свободно-радикальней полимеризации указанных соединений*. Поляризованная связь кремний—углерод влияет на активность двойней связи. Двойная связь, находящаяся в а^поло-жении (в молекуле винилсилана), является настолько неактивной, что даже бром или бромистый водород с большим трудом присоединяются к ней. Предположение о стабильности а-двойной связи подтверждается и результатами спектроскопических исследований.

756. Проведите нитрование следующих соединений: а) хлорбензола; б) этилбензола; в) кумола; г) нитробензола; д) бензойной кислоты; е) фенола; ж) о-нитроэтил-бензола. Какие из указанных соединений будут нитроваться легче, чем*бензол, и почему? Приведите механизм реакции нитрования одного из соединений с помощью нитрующей смеси.

1227. В. В. Марковников в конце прошлого века выделил из бакинской нефти бензол, толуол, изомерные ксилолы, этилбензол, 1,2,4-триметилбензол. Каковы структурные формулы указанных соединений?

1679. Какие из указанных соединений не вступают в реакцию азосочетания с фенилдиазонийхлоридом: 1) о-нитрофенол, 2) толуол, 3) бензолсульфокислота, 4) л-хлорфенол, 5) диметиланилин.. 6) салициловая кислота, 7) о-крезол, 8) ж-динитробензол, 9) о-толуолсуль-фокислота? Ответ поясните.




Уменьшению количества Уменьшению молекулярного Уменьшению внутренних Уменьшить возможность Удлинение углеродной Уникальными свойствами Универсальному индикатору Упаривания растворителя Упаривании маточного

-
Яндекс.Метрика