Главная --> Справочник терминов


Заметного уменьшения полиизобутилены очень хорошо растворяются в алифатических и ароматических углеводородах, бензине, минеральных маслах и хлорированных углеводородах. Они нерастворимы в низших спиртах, кетонах, частично растворимы в высших спиртах, сложных эфирах; обладают высокой термостойкостью (способны выдерживать нагревание до 200 °С в течение 24 ч без заметного разложения). Деструкция низкомолекулярных полиизобутиленов начинается при 250°С. Высокая термостойкость полиизобутилена объясняется насыщенным характером его макромолекул.

Сульфирование производных фуваиа. Сам фуран неустойчив даже по отношению к разведенным кислотам, но фураннарбоаовая кислота превращается под действием олеума при комнатной те»-пературе в сульфокислоту без заметного разложения [849], причем замещение происходит в положение 5. Если это положение занято (например, в 5-метилфуранкарбоковой кислоте [850}), то замещается, вероятно, положение 3 *.

Перегонкой нефти .называется процесс термического разделения ее на части (фракции) без заметного разложения углеводородов, входящ'их в состав нефти. Перегонка нефти основана на свойстве входящих в нее углеводородов давать пары определенной упругости при дайной температуре.

Моносульфохлориды представляют собою маслянистые жидкости с резким запахом, перегоняющиеся при обыкновенном давлении с небольшим разложением; некоторые сульфохлоридь! можно перегонять в вакууме, без заметного разложения.

только R не обладает слишком высоким молекулярным весом или если одновременно в молекуле не содержится аминогруппа. Сульфоновые кислоты способны к образованию солей типа RSOaONa и при действии треххлористого фосфора превращаются з соответственные сульфохлорйды (хлорангидриды сульфоно-вых кислот). Из сульфохлоридов можно получить сложные эфиры и амиды теми же способами, которые обычно применяются по отношению к хлорангидридам карбоновых кислот (см. стр. 259, 262—263, 343—346). Интересно отметить, что сульфохлориды обычно стойки по отношению и' воде, причем некоторые из них можно даже перегнать с .паром без заметного разложения. При кипячении сульфохлоридов и водной щелочи с обратным холодильником образуются свободные сульфоновые кислоты. Некоторые дисульфохлориды жирного ряда, у которых обе группы — 8ОаС1 присоединены к соседним атомам углерода, обладают особыми свойствами. Например, при действии воды,, спирта, сухого аммиака и органических аминов на этан-а^-ди-сульфохлорид отщепляются сернистый газ и хлористый водород и образуются производные этилсульфоновой кислоты1

Нитрозирование окислами азота. Общий способ заключается в пропускании окислов азота н раствор или суспензию ацетиламина н ледяной уксусной кислоте примерно при 10е до получения про.чрачного зеленого раствора. Часто к уксусной кислоте добавляют немного уксусного ангидрида, что понижает температуру замерзания жидкости и тем самым позволяет вести реакцию при более низкой температуре. Прибавление небольшого количества пяти-•окиси фосфора часто ускоряет реакцию и несколько по-еышает выход. Гели лропускавие окислов азота продолжать после образования темнозеленого раствора, то выход •значительно снижается и продукт реакции оказывается загрязненным смолистыми веществами. К сожалению, нет простого способа точного определения конца нитрозирона-Н1ия. Нитрозоацетиламин осаждают, выливая раствор в большой объем ледяной ноды. Если продукт реакции представляет собой жидкость, его растворяют в жидком ароматическом соединении (компонент Б), быстро проминают раствор водой и высушивают каким-либо осушающим нещестшли; если Нитрозоацетиламин является твердым не-•щгством, то его можно отфильтровать и высушить на пористой тарелке. Большинство твердых питрозоацетил-•ариламинов можно хранить при комнатной температуре н течение суток без заметного разложения.

9. Под действием света mpe/n-бутилгипохлорит разлагается -с образованием ацетона и хлористого метила. Если разложение •будет вызвано излучением кварцевой лампы, то оно протекает настолько быстро, что температура /лре/тг-бутилгипохлорита может повыситься до температуры его кипения. Если облучение препарата прекратить, то процесс разложения также прекратится. Обычное комнатное освещение не вызывает заметного разложения вещества при работе с ним. Тем не менее запаянную стеклянную ампулу с mpe/л-бутилгипохлоритом не следует оставлять на свету в течение длительного времени, так как в ампуле постепенно может возникнуть такое давление, которое приведет к взрыву.

5. После двух перекристаллизации из бензиновой фракции температура плавления 1-(п-нитрофенил)-1,3-бутадиена достигает постоянной величины 78,6—79,4°. Препарат можно сохранять беа заметного разложения в течение нескольких недель в темных склянках при комнатной температуре.

3. Циклогексенсульфид можно хранить без заметного разложения при температуре 5° в закрытом сосуде в течение по меньшей мере одного месяца.

7. Виду доступности исходных материалов и стабильности нитрозоаминокетона при хранении это вещество является прекрасным промежуточным продуктом для получения диазометана. Один из авторов синтеза (Редемап) сообщил, что образец неочищенного вещества хранился в лаборатории в склянке из коричневого стекла в течение более 2 лет без заметного разложения. Следы уксусной кислоты, остающиеся в кетоне, невидимому, стабилизируют его.

Нитрозо-^-нафтол (см. «Синтезы орг. преп.», сб. 1, стр. 300; примечание 1), полученный из 300 г ^-нафтола (2,1 мол.), переносят в 6-литровый сосуд, достаточно широкий, чтобы в него входила 30-сантиметровая воронка Бюхнера. Вещество, приставшее к стенкам воронки, смывают в сосуд холодным раствором из 600 г (5,8 мол.) бисульфита натрия и 100 мл 6-н. раствора едкого натра в 2 л воды (примечание 2). Смесь разбавляют водой до объема 4—4,5 л и перемешивают в течение приблизительно 15 мин. до полного растворения нитрозо-8-нафтола. Темный раствор сифонируют в большую воронку Бюхнера и фильтруют с отсасыванием для того, чтобы удалить небольшое количество смолистого вещества, всегда содержащегося в нитрозо-^-нафтоле. Прозрачный, желтовато-коричневый фильтрат переливают в 8—10-литровый сосуд с широким горлом, разбавляют водой до объема Тли при энергичном перемешивании медленно приливают к нему 400 мл концентрированной серной кислоты так, чтобы она стекала по стенкам сосуда; затем ставят смесь в вытяжной шкаф и защищают ее от действия света (примечание 3). Температура сразу повышается от 20—25° до 35—40°, и затем — в течение 2 час. примерно до 50°; к этому времени реакция почти закончена. После стояния, в общем в продолжение 5 час. или более (примечание 4), выпавший плотный осадок отсасывают, переносят в 1-литровый стакан, тщательно перемешивают с 200 мл воды, снова отсасывают и промывают на фильтре 300 мл воды. Промытое и отжатое вещество весит 700—800г. Сушка до постоянного веса влажной 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты при 120° не влечет за собой сколько-нибудь заметного разложения. Продукт получается в виде мелких, легких, серых игл. Выход: 410—420г(82—84% теоретич,, считая на р-нафтол; примечание 5).

Инсулин денатурируется и инактивируется в щелочных растворах. Физиологическая активность в значительной степени теряется при полном ацетилировании и частично восстанавливается при деацетилиро-вании. Однако если ацетилирование проводить только по аминогруппам (например, 'кетеном), то заметного уменьшения активности не наблюдается; следовательно, важным фактором в гормональной активности является фенольный гидроксил.

6. Проверявшие синтез нашли, что после получения а-бром-а-фенилацстонитрила работу можно прервать на сутки без заметного уменьшения выхода.

Согласно данным Кастилла и Генри [394], гексан, предназначенный для оптических измерений, должен быть прозрачным вплоть до 1900 А. Линия меди 1944 А должна быть видима без заметного уменьшения интенсивности при прохождении света через слой толщиной 10—15 мм и обнаруживаться при слое толщиной 40 мм [394]. При использовании гексана в качестве растворителя для обычных измерений поглощения в ультрафиолетовой области спектра он должен быть оптически прозрачным приблизительно до 2100 А при работе с кюветой, толщина слоя которой равна 10 мм. Способ, описанный Маклином, Дженк-сом и Акри [1207], позволяет определять пригодность гексана и оценивать эффективность метода очистки.

Но в то время как соединения, имеющие у одного и того же углеродного атома 2 или более гидроксильные группы, за редкими исключениями неустойчивы, переходя с отщеплением воды в карбонильные соединения — альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, две ичи более алкоксильные группы могут быть связаны с одним и тем же углеродным атомом без заметного уменьшения устойчивости соединения.

Стакан на 500 мл с мешалкой и термометром закрепляют в кольце, помещают в ледяную баню. В стакан помещают 200 мл 1 %-ного раствора N338204 и при перемешивании осторожно выливают горячую реакционную массу с такой скоростью, чтобы температура жидкости не поднималась выше 70 °С. Колбу обмывают оставшимся раствором NaaSaO^ промывной раствор добавляют к основному и переносят в колбу Бунзена на 500 мл. Колбу помещают в водяную баню, установленную на электроплитке, присоединяют к водоструйному насосу и закрывают пробкой с .длинной трубкой, доходящей до дна колбы. Нагревают раствор до 70—75 °С (в бане) и продувают через него воздух. Конец окисления определяют по вытеку на фильтровальной бумаге (должен быть бесцветным). Горячую суспензию красителя фильтруют на воронке Бюхнера, предварительно нагретой в сушильном шкафу при 80°С. Краситель промывают на фильтре сначала 100 мл 0,5 %-ного раствора NaOH (порциями по 20—25 мл) до заметного уменьшения зеленой флуоресценции фильтрата, затем— 200 мл горячей (~70°С) воды (порциями по 20 мл) до нейтральной реакции по ФОБ, отжимают, переносят в чашку Петри и сушат в сушильном шкафу при температуре не выше 100 °С.

гидрата а-пиридилферроцена, полученный нами, также подтверждает отсутствие положительного заряда па атоме железа. Заметного уменьшения квадрупольного расщепления не наблюдается: А = 2,29 мм/сек для хлор-гидрата, Д = 2,24 мм/сек для а-пиридилферроцена *.

Тетраалкилмонотиопирофосфаты проявляют большую инсектицидную активность, чем тетраалкилпирофосфаты, выше также токсичность монотиопирофосфатов для млекопитающих. При замене второго атома кислорода на серу токсичность соединения для млекопитающих снижается без заметного уменьшения инсектицидности. Введение третьего атома серы в молекулу пирофосфата приводит к значительному снижению инсектицидной активности соединения. Так, 0,0,0,0-тетраалкилдитиопиро-фосфаты более активны, чем 0,0,0,0-тетраалкилтритиопиро-фосфаты с теми же углеводородными радикалами.

заметного уменьшения времени протекания реакции.

вали при 160 °С. СКЭП, модифицированный ДБТД и ПДК без серы и содержащий в основном бензтиаэолилмонооульфидные подвески, термически стабилен. Небольшое количество геля появляется в нем только после 2 ч нагревания, а заметного уменьшения содержания связанной серы не обнаружено. Это наблюдение согласуется с выводам о .малой реакционной способности структур RSB.

то ясно, что она зависит от степени связывания полимера частицами наполнителя. При понижении температуры можно ожидать заметного уменьшения Ей при введении наполнителя в результате возрастания разности Т — То (Г0 уменьшается с ростом содержания наполнителя, что может быть объяснено увеличением молекулярной подвижности в результате повышения доли свободного объема в наполненной системе, которая возрастает с увеличением доли полимера в граничном слое).

Изучена термодинамика деформации капроновых волокон с различной предварительной вытяжкой. Показано, что при деформации всех исследованных типов волокон имеет место увеличение внутренней энергии. При растяжении четырехкратно вытянутого волокна до 7% происходит уменьшение энтропии, при дальнейшем растяжении наблюдается некоторая тенденция к увеличению энтропии. Деформация волокна, предварительно вытянутого в 5,6 раза, осуществляется без заметного уменьшения энтропии. Деформация волокна, вытянутого в 5,6 раза и пластифицированного водой, начиная с 3% относительного удлинения сопровождается увеличением энтропии. Увеличение энтропии при деформации, по-видимому, связано с уменьшением упорядоченности структур.




Зависимость предельного Зависимость равновесного Зависимость соотношения Зависимость свободной Зависимость внутренних Зависимости адсорбции Зависимости динамического Зависимости изменения Зависимости концентрации

-
Яндекс.Метрика