|
|
|
Главная --> Справочник терминов Заслуживает рассмотрения 5-Нитро-2-аминоанизол получают также избирательным восстановлением 2,5-динитроанизола сернистым аммонием68. Однако описанный метод заслуживает предпочтения благодаря лучшим выходам и относительной легкости получения чистого продукта. одна другой, заслуживает предпочтения, иначе говоря, какова абсолют- метод заслуживает предпочтения благодаря лучшим выходам и относи- Хлористое олово в солянокислом растворе вообще заслуживает предпочтения перед оловом. Это относится, например, к восстановлению 0-нитрозамещенных оснований 137° и, в особенности, к частичному восстановлению полинитросоединений. Повидимому, хлорокись фосфора заслуживает предпочтения пород другими, ранее рекомендованными дегидратирующими средствами (ср. к этому Рупе и Бузольт [1183]). Лппдепбаум [1184] нагревает эфнр гидракриловой кислоты (19,2 г] с 80 мл бензола и 6 мл хлорокиси фосфора в течение 25 мин. до кипения, встряхивает с водой для разрушения хлорокиси п затем обрабатывает как обычно. Однако ксилидин (который, очевидно, заслуживает предпочтения перед толуидином) также имеет ряд недостатков. Сернокислый ксилидин плохо растворяется в воде. Поэтому если в растворе происходит окисление S02 или если в газовом потоке присутствует серный ангидрид, то необходимо принимать меры для предотвращения кристаллизации и последующего забивания аппаратуры. Растворимость сернистокислого ксилидина в абсорбенте также недостаточна. Например, при 20° С кристаллизация начинается при концентрации сернистого ангидрида 108 г/л [12]. Поэтому обычно ксилидин применяют в смеси с водой. Сернистокислый ксилидин сравнительно хорошо растворим в воде и, следовательно, удается полностью предотвратить кристаллизацию; после абсорбции достаточного количества S02 смесь ксилидина с водой превращается в однофазную жидкость. На рис. 7.1 сравнивается абсорбционная емкость диаметиланилина и различных ксилидин-водных смесей. Кривая для чистого ксилидина сравнительно близка к кривой, построенной для ксилидин-водной смеси в соотношении 2 : 1 и на рис. 7.1 не показана. Следует отметить, что при низких концентрациях S02 в газе все смеси ксилидина с водой обладают значительно большей абсорбционной емкостью, чем диметиланилин, а в области высоких концентраций S02 заслуживает предпочтения безводный диметиланилин. Данные о растворимости в ксилидине основываются на работах советских исследователей [12], обнаруживших, что при 40° максимальная растворимость SO 2 в ксилидин-водных смесях достигается при объемном соотношении 7 частей ксилидина на 1 часть воды. Растворимость S02 при таком составе типов, но заслуживает предпочтения так называемая сетчатая газа, состоящей из двух параллельных цепочек одинаковой производительности. На этой установке газ нагревали до температуры реакции (310—360° С) путем подведения внешнего тепла в подогревателе или путем добавки к газу достаточного количества воздуха или кислорода для поддержания требуемой температуры в каталитическом конверторе. На основании результатов непродолжительного испытательного пробега установлено, что поддержание требуемой температуры путем добавки кислорода к газу заслуживает предпочтения как перед внешним обогревом, так и перед добавкой воздуха, разумеется, при наличии источников дешевого кислорода [5]. Существуют три вида бензакридинов, которые отличаются друг от друга относительным расположением бензольного и акридинового колец. Для наименования этих соединений применялось несколько систем нумерации, что послужило причиной многих недоразумений'. Две наиболее важные системы представлены в схеме LX. Номенклатура, приведенная в левой колонке, заслуживает предпочтения: указанная нумерация соответствует системе нумерации, принятой в ряду акридина, и ее всегда легко воспроизвести, не прибегая к справочникам; благодаря тому, что сохраняется нумерация акридинового ядра, делается более очевидным сходство между некоторыми соединениями. Если принять эту номенклатуру, то легко, например, объяснить тот факт, что 8-амино-1,2-бензакридин, 8-амино-2,3-бензакридин и 8-амино-3,4-бензакри-дин имеют высокую антибактериальную активность и резко выраженную основность, характерные для 8-аминоакридина. Сходство между 8-аминоакри-дином и указанными выше соединениями менее очевидно, если исходить из другой номенклатуры, приняв следующие названия: 10-амино-бенз[с]акридин, 3-аминобенз[Ь]акридин и 9-аминобенз[а]акридин. Существуют три вида бензакридинов, которые отличаются друг от друга относительным расположением бензольного и акридинового колец. Для наименования этих соединений применялось несколько систем нумерации, что послужило причиной многих недоразумений'. Две наиболее важные системы представлены в схеме LX. Номенклатура, приведенная в левой колонке, заслуживает предпочтения: указанная нумерация соответствует системе нумерации, принятой в ряду акридина, и ее всегда легко воспроизвести, не прибегая к справочникам; благодаря тому, что сохраняется нумерация акридинового ядра, делается более очевидным сходство между некоторыми соединениями. Если принять эту номенклатуру, то легко, например, объяснить тот факт, что 8-амино-1,2-бензакридин, 8-амино-2,3-бензакридин и 8-амино-3,4-бензакри-дин имеют высокую антибактериальную активность и резко выраженную основность, характерные для 8-аминоакридина. Сходство между 8-аминоакри-дином и указанными выше соединениями менее очевидно, если исходить из другой номенклатуры, приняв следующие названия: 10-амино-бенз[с]акридин, 3^аминобенз[Ь]акридин и 9-аминобенз[а]акридин. Заслуживает рассмотрения зависимость соотношения продуктов реакции от природы растворителя. Заслуживает рассмотрения одна из стадий реакции — взаимодействие соединения (27) с иодом. Поскольку энергия связи I—I невелика (150 кДж/моль), можно предполагать, что на первой стадии происходит диссоциация молекулы иода на атомы, а последние, достраивая свою внешнюю электронную оболочку до октета, становятся акцепторами электронов. По этой Ьслее обычные окислители, как перманганат или азотная кислот;:, н большинство случаен не могут быть применены имеете йодной кислоты, так как их действие не является избирательным. Кроме того, эти реагенты способны окислять большинство соединений, образующихся в качестие продуктов реакции при применении йодной кислоты. В настоящее время в качестие заменителя йодной кислоты заслуживает рассмотрения только тетраацетат свинца 7,26— 32], получивший достаточно широкое и успешное применение. Имеются указания, что другие реагенты, как триацетат марганца, триацетат кобальта, триацетат таллия и сернокислый церий Се(5О4)2, окисляют а-гликоли так же, как тетраацетат снинца, но их применение дает худшие результаты. Такое же расщепление углеродной цепи, как и в случае окисления йодной кислотой, наблюдалось при действии бромноватистокислого бария [33—35] на а-метил-й-маннопиранозид, Заслуживает рассмотрения зависимость соотношения продуктов реакции от природы растворителя. Заслуживает рассмотрения одна из стадий реакции — взаимодействие соединения (27) с иодом. Поскольку энергия связи I — I невелика (150 кДж/моль), можно предполагать, что на первой стадии происходит диссоциация молекулы иода на атомы, а последние, достраивая свою внешнюю элекгронную оболочку до октета, становятся акцепторами электронов. По этой Следующая реакция, найденная Фиттигом [41] и впоследствии изученная Рейхштейном и Грюсснером, заслуживает рассмотрения хотя бы потому, что ход ее не вполне ясен. Если нагревать ацетоуксусныи эфир и янтарнокис-лый натрий с уксусным ангидридом, то образуется моноэтиловый эфир метроновой кислоты (XVII) (4-карбэтокси-5-метилфуран-2-уксусная кислота). Та же реакция с натриевой солью метилянтарной кислоты приводит к соединению XVIII: Заслуживает рассмотрения реакция 3-аминофталида с гидразинами.' Теппема [31] при обработке гидразином 3-аминофталида, синтезированного из 3-бромфталида и аммиака [33], получил 1-фталазон. Он не использовал для реакции замещенный гидразин. Кроме того, 3-аминофталид был исследован Дюне и Вильмаром [32], по мнению которых ему должна быть приписана структура 3-оксифталимидина. Авторы ввели это вещество в реакцию с фенилгидразином и получили фталазон, идентичный соединению, полученному из полуальдегида фталевой кислоты и фенилгидразина, по-видимому 2-фенил-фталазону. Синтез фентиазинов из моноариламинов менее удовлетворителен, но он заслуживает рассмотрения в тех случаях, когда дифениламин труднодоступен [323, 329]. При более низких температурах (175°) получаются п,п'-диамино- Следующая реакция, найденная Фиттигом [41] и впоследствии изученная Рейхштейном и Грюсснером, заслуживает рассмотрения хотя бы потому, что ход ее не вполне ясен. Если нагревать ацетоуксусныи эфир и янтарнокис-лый натрий с уксусным ангидридом, то образуется моноэтиловый эфир метроновой кислоты (XVII) (4-карбэтокси-5-метилфуран-2-уксусная кислота). Та же реакция с натриевой солью метилянтарной кислоты приводит к соединению XVIII: Заслуживает рассмотрения реакция 3-аминофталида с гидразинами.' Теппема [31] при обработке гидразином 3-аминофталида, синтезированного из 3-бромфталида и аммиака [33], получил 1-фталазон. Он не использовал для реакции замещенный гидразин. Кроме того, 3-аминофталид был исследован Дюне и Вильмаром [32], по мнению которых ему должна быть приписана структура 3-оксифталимидина. Авторы ввели это вещество в реакцию с фенилгидразином и получили фталазон, идентичный соединению, полученному из полуальдегида фталевой кислоты и фенилгидразина, по-видимому 2-фенил-фталазону. Синтез фентиазинов из моноариламинов менее удовлетворителен, но он заслуживает рассмотрения в тех случаях, когда дифениламин труднодоступен [323, 329]. При более низких температурах (175°) получаются п,п'-диамино-  Зависимости механических Зависимости оптической Зависимости параметра Зависимости приведенной Зависимости содержания Закономерностей связывающих Здорового картофеля Зеркальным отображением Зеркальное изображение |
- |
Навигация