Главная --> Справочник терминов


Затрудняет перемешивание Расчетная схема (рис.93) несколько отличается от технологической, так как в качестве расчетного блока не всегда удобно брать отдельный аппарат или стадию процесса. В частности, вместо комбинированного аппарата,2 приходится брать три расчетных блока: первый теплообменник; смеситель; второй теплообменник. Расчетная схема имеет две обратные связи (штриховые линии), наличие которых затрудняет определение последовательности расчета и требует болыпих затрат машинного времени. Поэтому связи условно разрываются, а в местах разрыва задаются начальные приближения'по входящим в аппарат переменным Wf и »//. ' ' 283

Натуральный каучук представляет собой полиизопрен строго линейной структуры, отличающийся высоким средним молекулярным весом. Плохая растворимость непластицированного натурального каучука затрудняет определение его молекулярного веса. После пластикации, т. е. частичной деструкции макромолекул, молекулярный вес натурального каучука (Мосм ) колеблется около 200 000—300 000.

Опыт работы с борорганическими веществами показывает, что для соединений разного строения требуются окислители различной силы. Применение слабого окислителя приводит к заниженным результатам, слишком сильный окислитель может привести к взрыву и затрудняет определение точки нейтрализации. Поэтому для борорганических соединений экспериментальным путем устанавливают наиболее подходящий метод анализа.

Спектр с полным подавлением, помимо числа типов С-атомов, дает информацию об относительной интенсивности сигналов в спектре. К сожалению, пропорциональность между площадью сигнала (или высотой его) и числом ядер 13С выполняется не всегда и затрудняет определение относительного числа химически неэквивалентных атомов углерода. Интенсивности линий от углеродных атомов групп СН, СН2 и СН3 при съемке с подавлением спин-спинового взаимодействия приблизительно одинаковы, хотя и имеют небольшую тенденцию к возрастанию в том же ряду. Однако атомы углерода, не связанные с атомами водорода (в группах R4C, R2C=X, RG=X, где R и X — углерод или гетероатом), дают в спектре ЯМР 13С сигналы в 2—4 раза менее интенсивные, чем сигналы углерода в метильной группе. С учетом

способен закристаллизоваться в воронке. Можно раствор и не фильтровать, однако наличие в нем нерастворимых примесей осложняет последующую стадию, так как затрудняет определение того момента, когда растворение сырого препарата можно будет считать полным.

затрудняет определение констант устойчивости комплексонатов

Этот метод [33] анализа полисахаридов дает немного дополнительной информации об их общем строении, однако поскольку при выделении чистых образцов полисахаридов часто добавляют щелочь, необходимо знать происходящие при этом реакции. Самым распространенным типом таких реакций является гидролиз сложноэфирных группировок, используемых для защиты гидр-оксильных или карбоксильных групп в моносахаридных остатках. Наиболее полную информацию дает постепенное расщепление моносахаридных звеньев, начиная с восстанавливающего конца полисахарида, так называемый пилинг (англ, peeling, слущивание). При анализе разветвленных структур он часто дает больше информации, чем гидролиз ферментами (которые расщепляют молекулу с невосстанавливающего конца), поскольку восстанавливающий конец у молекулы лишь один. При деградации 1,3- и 1,4-свя-занных моносахаридных звеньев образуются соответствующие сахариновые кислоты (схемы 5, 6), строение которых позволяет определить положение существовавшей связи. (1-Й)-Связанные полисахариды разрушаются не полностью из-за конкурирующей реакции, которая приводит к полисахаридам, устойчивым к действию щелочи (схема 7). Кроме того, скорость расщепления (1->-3)-связей может в десять раз превышать скорость расщепления (1->4)-связей. Вследствие этого как только расщепится (1->4)-связь, немедленно распадается, если оно связано (1-*-3)-связью, следующее звено, что затрудняет определение последовательности этих связей.

Анализы и содержание метоксилов в выделенных «лигнинах» не были опубликованы. Это затрудняет определение чистоты этих лигнинных препаратов, поскольку листья содержат особые компоненты, например хлорофилл, который может проявлять себя как лигнин.

Некоторые амииосоединеиия, как вышеуказанные орто- и пара-диамино-, соотв. аминоокси-, соединения, ие могут быть точно определены этим методом, так как с ними реакция диазотиюоваиия или совсем ие идет или осложняется реакцией окисления. Мета-диамииы часто дают амииоазо-(соотв. аминодисазо-) красители, что затрудняет определение их этим методом.

Полярографическому определению вещества, разряжающегося на ртутном электроде, мешает наличие растворенного кислорода. Кислород восстанавливается на ртути, давая две волны в широком интервале потенциалов (от 0 до —1,5 В в нейтральном растворе). Это затрудняет определение других деполяризаторов, поскольку перекрываются волны при низких потенциалах. Для удаления кислорода через раствор пропускают полярографиче-ски инертный газ (водород, азот, диоксид углерода) в течение 8—12 мин.

аждый из этих сигналов расщепляется еще на две линии в результате заимодействия с протоном у С4 (/4,5 = 8,5 гц). Величина константы заимодействия Н4 и Н5 указывает ' на их аксиальное расположение и, ледовательно, на экваториальное положениеацетоксильной группы уС4. Двенадцать протонов ацетильных групп дают три пика с т, равным ,82, 7,91 и 8,07 и отношением интенсивностей 2:1:1. Сигнал с т = 8,07 [ринадлежит N-ацетильной группе, так как прибавление трифторуксус-юй кислоты вызывает сдвиг именно этого сигнала к т = 7,95, тогда ;ак два других остаются неизменными. Сдвиг сигнала N-ацетильной •руппы связан с протонированием амидного азота в присутствии трифтор-гксусной кислоты в2. Экваториальная ацетоксильная группа дает сигнал :ри более высоких значениях напряженности магнитного поля, следо-штельно, сигнал с т = 7,91 должен соответствовать экваториальной щетильной группе у С4, а обе ацетильные группы при С2 и Q должны 5ыть аксиальными. В соответствии с этим сигнал Hj имеет i = 3,99 ^ср. стр. 65, 66) и представляет собой дублет с J = 1,5 гц, что также согласуется с экваториальным расположением протонов у Q и С2. Прогоны при С2, С3 и С4 в случае тетраацетилмикозамина имеют близкие Значения химического сдвига и образуют сложную группу сигналов : т = 5,5—4,9, не поддающуюся рациональной трактовке. Это затрудняет определение конфигурации у С3. Однако сравнение ЯМР-спектров тетраацетилмикозамина и гексаацетил-О,/,-миоинозамина XXXVII, конфигурация которого была доказана химическими методами 63, показывает, что участок спектра микозамина, соответствующий Н2, Н3 и Н4, практически идентичен аналогичному участку спектра соединения XXXVII. Это является сильным доводом в пользу экваториального расположения аминогруппы у С3 в микозамине. Таким образом, можно считать, что Н1 и Н2 в микозамине экваториальны, а Н8, Н4 и Н5 — аксиальны, и, следовательно, микозамин действительно имеет конфигурацию XXXV.

2. Содержимое колбы загустевает вследствие выделения продуктов реакции, что затрудняет перемешивание.

трубкой н капельной воронкой. При всех операциях медленно пропускают азот. В колбу помещают 3 г мелконарезаниого лития и по каплям, при сильном псре-иешнвапин, добавляют 2 мл раствора, полученного из 18 г амилхлорида и 25 мл иетроленного эфира (освобожденного от воздуха). После того как реакция начнется, ч го заметно по осаждению хлорида лития, добавляют по каплям в тече-нме 20 мин (при хорошем перемешивании и охлаждении смесью льда с поварен-яой солью) остаток раствора амилхлорнда. Перемешивание продолжают еще 2,5 ч, дают хлориду лития отстояться и отбирают сухой пипеткой со шприцем (которую перед этим «промывают» азотом) 30 мл находящегося над осадком раствора1', который в токе азота разбавляют оставшимся, свободным от воздуха детрмийным эфиром в трехгорлой колбе на 500 мл (снабженной мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода газа). После Прибавления 2 мл тетрахлорнда титана содержимое колбы перемешивают 20 мин, и катализатор, таким образом, совершенно готов. Теперь вместо азота пропускают этилен*'. Реакцию прекращают, когда выпавший полиэтилен затрудняет перемешивание; катали «тор разрушают, добавляя 30 мл бутилового спирта. Полиэтилен отфильтровывают и промывают смесью концентрированной соляной кислоты и метилового спирта (1 : 1), пока он не станет белым, а затем водой; сушат в сушнль-Яом шкафу при 80 "С. Для очистки продукт растворяют в горячем тетралннг или дгхалиие н оставляют стоять в холодном месте. Выпадает вещество с т. пл. 120—ШРС.

Нитрование азотнокислым калием. В первоначальных опытах молярное отношение нитрата к бензолу составляло 1:1; эти опыты, однако, показали, что при указанном отношении реагентов происходит загустевание реакционной массы, что затрудняет перемешивание. Поэтому в дальнейшем нитрование проводили в присутствии избытка бензола, который, таким образом, играл роль растворителя. Обработку продуктов реакции, полученных после нитрования бензола азотнокислым калием, производили так же, как и при нитровании бензола окислами азота (ем. гл. V).

воронку наливают 49,4 г (0,48 моля) свёжеперегнанного уксусного ангидрида и около 1 мл его прибавляют по каплям к энергично перемешиваемой тёмнокрасной реакционной смеси. Если реакция не начнется немедленно, то для того чтобы ее вызвать, содержимое колбы подогревают на водяной бане (примечание 3). После того как реакция начнется, остаток уксусного ангидрида приливают' с такой скоростью, чтобы поддерживалось спокойное кипение сероуглерода; на это требуется около 45^^-55 мин. Когда будет прибавлено около половины всего количества уксусного ангидрида, продукт присоединения выпадает в осадок в виде тяжелой массы, что весьма затрудняет перемешивание. Но эту операцию, тем не менее, следует продолжать, чтобы предотвратить излишнюю интенсивность местной реакции в той точке, куда попадает уксусный ангидрид. После того как прибавление уксусного ангидрида будет закончено, перемешивание смеси и кипячение ее на водяной бане продолжают в течение еще 1 часа.

1. Слишком большой избыток воды в реакционной смеси ведет, повидимому, к образованию более высокобромированных продуктов. При недостаточном количестве воды масса во время бромиро-вания затвердевает, что затрудняет перемешивание.

5. Образуется темная твердая масса на дне и на стенках колбы, которая затрудняет перемешивание и разлагается пшг добавлении хлористого аммония.

реакции, что затрудняет перемешивание.

Нитрование азотнокислым калием. В первоначальных опытах молярное отношение нитрата к бензолу составляло 1:1; эти опыты, однако, показали, что при указанном отношении реагентов происходит загустевание реакционной массы, что затрудняет перемешивание. Поэтому в дальнейшем нитрование проводили в присутствии избытка бензола, который, таким образом, играл роль растворителя. Обработку продуктов реакции, полученных после нитрования бензола азотнокислым калием, производили так же, как и при нитровании бензола окислами азота (см. гл. V).

Нитрование азотнокислым калием В первоначальных опытах молярное отношение нитрата к бензолу составляло 1 1, эти опыты, однако, показали, что при указанном отношении реагентов происходит загустевание реакционной массы, что затрудняет перемешивание Поэтому в дальнейшем нитрование проводили в присутствии избытка бензола, который, таким образом, играл роль растворителя Обработку продуктов реакции, полученных после нитрования бензола азотнокислым калием, производили так же, как и при нитровании бензола окислами азота (см гл V)

Важными техническими методами полимеризации являются эмульсионный и суспензионный, которые, обладая рядом достоинств полимеризации в растворе, лишены ее недостатков. Если при полимеризации в растворе очень высокая вязкость системы в конце процесса затрудняет перемешивание реакционной массы и, следовательно, отвод тепла, то при эмульсионной и суспензионной полимеризации система остается достаточно жидкой вплоть до самого завершения реакции.

Важными техническими методами полимеризации являются эмульсионный и суспензионный, которые, обладая рядом достоинств полимеризации в растворе, лишены ее недостатков. Если при полимеризации в растворе очень высокая вязкость системы в конце процесса затрудняет перемешивание реакционной массы и, следовательно, отвод тепла, то при эмульсионной и суспензионной полимеризации система остается достаточно жидкой вплоть до самого завершения реакции.




Зависимости содержания Закономерностей связывающих Здорового картофеля Зеркальным отображением Зеркальное изображение Зеркальному отражению Значениях деформации Значениях напряжения Значениях температуры

-
Яндекс.Метрика