Главная --> Справочник терминов


Затворной жидкостью Реакция конденсации протекает с хорошим выходом при расходе серной кислоты ~4 моль на 1 моль ацетона. Однако для предотвращения затвердевания реакционной массы количество кислоты повышают до 6—7 моль. При большом времени реакции с увеличением количества кислоты качество продукта несколько ухудшается.

В круглодонной колбе вместимостью 100 мл, снабженной эффективным обратным холодильником, кипятят смесь, состоящую из 10 г свежеперегнанного анилина и 15 г бромистого этила до затвердевания реакционной массы (около 2 ч). Колбу охлаждают и приливают небольшими порциями "раствор 6,6 г гидроксида натрия в 20 мл воды. Колбу при этом охлаждают, так как возможно сильное разогревание. Выделившийся продукт отделяют с помощью делительной воронки и снова кипятят с большим обратным холодильником с добавлением 15 г бромистого этила до затвердевания реакционной массы. После охлаждения эту массу растворяют в воде, переливают в стакан и кипятят (под тягой!) несколько минут для удаления избыточного бромистого этила. Раствор охлаждают до комнатной температуры и к нему добавляют небольшими порциями (размешивая) раствор 6,6 г гидроксида натрия в 20 мл воды. Органический слой (верхний) отделяют в делительной воронке, сушат плавленым гидроксидом натрия, фильтруют в небольшую колбу Вюрца и перегоняют с воздушным холодильником, собирая фракцию с т. кип. 214—216 РС, представляющую собой почти чистый диэтиланилин. Выход 10 г (62 %).

К концу этого периода выделяются кристаллы кислоты G и масса загустевает; при этом, во избежание затвердевания реакционной массы, не следует прекращать перемешивание. Содержимое колбы выливают тонкой струей, при перемешивании, в стакан, содержащий 950 мл воды, отмечают уровень жидкости и нагревают ее до кипения в течение 1 часа, сохраняя постоянный объем (примечание 3). Затем в горячий раствор вносят 85 г хлористого калия и после его растворения оставляют раствор на ночь для кристаллизации. Выделившиеся кристаллы калиевой соли G-кислоты отсасывают на воронке Бюхнера, промывают дважды (порциями по 100 мл) 15%-ным раствором хлористого калия и тщательно отжимают. Получается около 200 г пасты, содержащей около 0,3 моля калиевой соли G-кислоты, с небольшой примесью кислоты Шеффера и /?-кислоты. Содержание примесей можно определить, растворив отвешенную пробу в небольшом количестве воды с избытком бикарбоната натрия и оттитровав 0,1 н. раствором иода в присутствии крахмала (примечание 4). Суммарное содержание сульфокислот определяется по сочетанию с хлористым ж-нитрофенилдиазонием.

В круглодонной колбе, снабженной обратным шариковым холодильником, кипятят на газовой горелке с асбестовой сеткой 9,8 мл свежеперегнанного анилина с 10,5 мл бромистого этила в течение 2 ч, пока реакционная масса не затвердеет. К охлаждаемой на водяной бане массе, содержащей бромистый этилфенил-аммоний, небольшими порциями при размешивании приливают раствор 6,65 г гидроксида натрия в 20 мл воды. Образовавшийся этиланилин отделяют в делительной -воронке (верхний слой) и снова переносят в реакционную колбу. Добавляют 10,5 мл бромистого этила и кипятят до затвердевания реакционной массы. Полученную соль — бромистый диэтилфениламмоний — растворяют 'в воде, раствор переливают в стакан и кипятят в вытяжном шкафу в течение нескольких минут для удаления не вступившего в реакцию бромистого этила. Затем раствор охлаждают и при размешивании добавляют к нему небольшими порциями раствор 6,65 г гидроксида натрия в 20 мл воды. Синтезированный диэтиланилин отделяют в делительной воронке (верхний слой), высушивают твердым гидроксидом калия, фильтруют и перегоняют из колбы Вюрца, собирая фракцию с т. кип. 214... 216°С.

Виниловый эфир хлоруксусной кислоты является лакриматором. Трехгорлую колбу емкостью 1 л снабжают эффективной мешалкой, термометром, трубкой для ввода газа диаметром 10 мм и обратным холодильником. Шарик термометра и нижний конец трубки для ввода газа должны быть погружены в реакционную смесь (примечание 1). Верхний конец холодильника присоединяют к небольшой промывной склянке, в которую наливают воду в количестве, достаточном для того, чтобы можно было учитывать скорость выделения газов. В колбу помещают 200 г (2,12 моля) моно-хдоруксусной кислоты, 0,2 г гидрохинона и 20 г желтой окиси ртути (примечание 2). Медленный ток ацетилена пропускают через змеевиковую ловушку, охлаждаемую смесью сухого льда с ацетоном, предохранительный ртутный клапан, пустую промывную склянку, промывную склянку с серной кислотой и колонку с натронной известью, а затем через трубку для ввода газа в реакционную колбу. Пускают в ход мешалку и слабо нагревают содержимое колбы водяным паром только до тех пор, пока не расплавится хлоруксусная кислота (примечание 3), Через полчаса или как только температура плавления смеси позволит работать при более низкой температуре без затвердевания реакционной массы, послед^

холодильником, закрытым пробкой с хлоркальциевой трубкой, приготовляют раствор этилата натрия, для чего осторожно растворяют 46 г (2 rp.-ат.) чистого натрия в 600 мл абсолютного этилового спирта (примечание 1). Колбу погружают в баню со льдом и солью и пускают в ход мешалку. Когда температура раствора понизится до 10° (примечание 2), из .капельной воронки в течение 15 мин. приливают предварительно охлажденный до 0° раствор 196 г (2 мол.) циклогексанона (примечание 3) в 292 г (2 мол.) этилового эфира щавелевой кислоты (примечание 4). Чтобы избежать полного затвердевания реакционной смеси, необходимо энергичное перемешивание (примечание 5). После того как все прибавлено, продолжают еще охлаждать смесь льдом в течение 1 часа, после чего продолжают перемешивать ее при комнатной температуре около б час.

Синтез дифенилолпропапа проводят п реакторе, изображенном на рис. 36, а, при мольном отношении фенол : ацетон : : серная кислота, равном 1 : 0,5 : 3, с добавкой 0,015 моль тио-гликолевой кислоты и 2% (об.) толуола по отношению m псей реакционной массе. Большой избыток серной кислоты необходим для предотвращения затвердевания реакционной массы, а добавка небольшого количества толуола способствует обра-

Получение $-нафтилового эфира N" -бензоил-В,Ь-фенил-аланина [3]. Смесь 23 г (0,91 М) 2-фенил-4-бензил-5-оксазо-лона и 13,7 г (0,95 М) (3-нафтола нагревают в фарфоровой чашке до плавления и выдерживают при 110—115° до затвердевания реакционной массы. Растирают с 230 мл метанола и охлаждают до 5Э. Осадок отфильтровывают, промывают холодным метанолом. После перекристаллизации из 790 мл этилового спирта получают белые кристаллы (3-нафтилового эфира N" -бензоил-О.Ьфенилаланина с т. пл. 155—157°.

загустевает; при этом, во избежание затвердевания реакционной массы,

Трифторметилселенилхлорид. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную якорной мешалкой, обратным холодильником и барботером, помещают 3,5 г (0,012 моль) бис-(трифторметил)-диселенида и охлаждают при размешивании до —30 СС. В образовавшуюся кашеобразную кристаллическую массу пропускают сухой хлор до полного затвердевания реакционной смеси. Для ^удаления избытка хлора колбу продувают сухим азотом. Барботер извлекают, к полученным желтым кристаллам три-фторметилселенилтрихлорида добавляют 7,1 г (0,024 жоль) бис-(трифторметил)-диселенида и оставляют при 20 СС на 12 ч, периодически взбалтывая. За это время смесь превращается в жидкость темно-вишневого цвета. Продукт перегоняют с колонкой, собирая фракцию с т. кип. 28—32 СС. Выход трифторметилселенилхлорида 11,9 г (90%); п% 1,3930; d>? 1,9899 [295].

Перед заполнением газом газометр наполняют затворной жидкостью. Для этого открывают краны 3 и 7, а краны 8 и 9 •оставляют закрытыми и через напорную воронку наливают воду до крана 7. Крап 7 закрывают, а для выпуска остатка воздуха из верхней части бутыли заполняют напорную воронку на ЙД затворной жидкостью и приподнимают воронку, чтобы в шлифе образовалась небольшая щель. По достижении затворной жидкостью уровня шлифа напорную воронку быстро опускают. Для вытеснения остатков воздуха из сточной трубки напорной воронки к трубке верхнего тубуса с помощью резинового шланга достаточной длины присоединяют обычную лабораторную воронку емкостью па 300 мл, заполняют ее затворной жидкостью, приподнимают выше напорной воронки и открывают кран 7. После вытеснения воздуха крашы 3 и 7 закрывают, а лабораторную воронку отсоединяют.

Заполнив газометр затворной жидкостью, протирают его фильтровальной бумагой и проверяют герметичность. Для этого напорную воронку заполняют затворной жидкостью, открывают кран 3 и оставляют его открытым на 5—10 -мин при закрытых крапах 7, 8 и 9. Если в течение этого времени жидкость ine проникает через шлифовые и пробковые соединения, то газометр герметичен под небольшим давлением. Затем закрывают кран 8 и открывают краны 8 и 9; если и в этом случае по истечении 5—10 мин вода не будет вытекать из газометра, газометр герметичен.

При работах с газометрами следует всегда учитывать возможность образования в них взрывоопасных смесей из-за подсоса воздуха, а также при неполном вытеснении его затворной жидкостью перед заполнением горючим газом.

Газометры предназначены для измерения объема и краткосрочного хранения относительно небольших (чаще всего до 20 л) количеств газа. Существуют сухие газометры и газометры с затворной жидкостью.

Преимущество сухих газометров заключается в возможности длительного хранения газа без опасности изменения его состава. Однако, эти газометры менее удобны в обращении, так как перед заполнением из них необходимо с возможно большей полнотой откачивать воздух или иной находившийся ранее газ. Отбирать газ из сухих газометров нужно также при разрежении, что представляет известную опасность и требует применения специальных мер защиты. Поэтому для дозировки и сбора газов чаще применяют газометры с затворной жидкостью емкостью от 0,5 до нескольких десятков литров.

Конструкции газометров с затворной жидкостью весьма разнообразны. Самыми распространенными являются газометры

В качестве затворной жидкости чаще всего применяют воду и насыщенные водные растворы хлористого натрия, хлористого магния или хлористого кальция (рассолы). Применение воды менее желательно, вследствие заметной растворимости в ней некоторых углеводородных газов. Наибольшей растворимостью обладает ацетилен (при 20° С в 1 объеме воды растворяется 1,1 объема газа). Поэтому при работе с ацетиленом следует применять рассолы (лучше всего насыщенный раствор хлористого кальция), в которых растворимость газов значительно меньше. Предварительное насыщение затворной жидкости рабочим газом также исключает его растворение. Однако, при заполнении газометра газом другого состава может происходить перераспределение отдельных компонентов газовой смеси между газом и затворной жидкостью, в результате чего состав газа изменится. Поэтому для точных работ, при переходе к работе с газом другого состава, затворную жидкость в газометре следует сменить или прокипятить.

Следует иметь в виду, что таким образом находят давление влажного газа. Для определения истинного давления газа в газометре из общего давления следует вычесть давление паров воды над затворной жидкостью (см. Приложение 3).

Перед наполнением газометра газом его предварительно полностью заполняют затворной жидкостью и проверяют на герметичность. Для этого при закрытых кранах 1 и 3 вынимают пробку из нижнего тубуса. Газометр считается герметичным, если в него при этом не подсасывается воздух и затворная жидкость из тубуса 2 не вытекает.

Отбор газа из газометра производят, вытесняя его через кран 1 затворной жидкостью из напорной воронки.

Перед работой газометр заполняют затворной жидкостью. Для этого открывают кран 6 и поднимают уравнителъную склянку 5. В рабочем положении кран 6 должен быть закрыт, а уравни-




Зеркальная плоскость Зеркальное отражение Злектрофильного замещения Значениях коэффициентов Значениях относительной Закономерности образования Значениями молекулярной Значением молекулярной Значительный теоретический

-