Главная --> Справочник терминов


Зависимость активности Точность и воспроизводимость хроматографического анализа зависят также от использования сорбента, обеспечивающего хорошее разделение, высокую эффективность колонки в течение длительного времени и получение пиков антиоксидантов правильной формы. Чем выше температурный интервал работы фазы, выше ее селективность, тем шире возможности использования для анализа разных по летучести антиоксидантов. Чем выше эффективность сорбента и чем меньше его адсорбционные свойства, в основном зависящие от типа носителя и вида его обработки, тем шире область его применения. При замене носителей можно использовать данные работ [165, 166], в которых исследованы эффективность и зависимость адсорбции от обработки для наиболее распространенных 'носителей. Основные результаты ,по изучению свойств носителей представлены в табл. II.5. Наиболее универсальными считаются диатомитовые носители хромосорбы W и G, хроматон N, порохромы 1, 2 и 3, динохром Н, обработанные кислотой и сил авизированные диметилдихлорсиланом или гексаметилдисилазаном, при зернении 0,16—0,2 или 0,2—0,25 мм. При замене фаз обращают внимание на температурный предел работы фазы и ее полярность.

При использовании хроматографического метода решающим является знание изотермы адсорбции и ее зависимости от молекулярного веса. Поэтому необходимо раздельно определить адсорбцию полимера на насадке колонки или провести градуировку при помощи монодисперсных веществ, чтобы отнести соответствующую концентрацию к определенному молекулярному весу. Кроме того, нужно чтобы зависимость адсорбции от концентрации была линейной, что соблюдается лишь при очень низких концентрациях. При больших молекулярных весах в колонке не будет устанавливаться равновесие адсорбции и поэтому на хроматографическое разделение влияют кинетические факторы.

Рис. 7. Зависимость адсорбции сополимера стирола е бутадиеном от времени при разной удельной поверхности сажи;

Рис. 10. Зависимость адсорбции

Рис. 11. Зависимость адсорбции полибутадиена от времени при разных молекулярных весах:

На зависимость адсорбции от продолжительности процесса влияет и молекулярно-весовое распределение полимера, так как коэффициент диффузии зависит от концентрации и молекулярного веса. При изучении адсорбции сополимера стирола с бутадиеном наряду с измерением количества адсорбированного вещества определено изменение вязкости раствора [91 ]. Оказалось, что удельная вязкость сначала повышается, а затем снижается, что свидетельствует об адсорбции, протекающей с вытеснением более быстро диффундирующих малых молекул большими. При адсорбции поливи-нилацетата из бензола на порошке древесины и целлофане [92] кривая зависимости характеристической вязкости во времени также проходит через максимум. Такая же картина наблюдалась при изучении адсорбции полистирола на сажах (рис. 13) [72]. Интересно, что вязкость увеличивается в опытах, проводимых без перемешивания адсорбционной системы. При перемешивании данный эффект практически исчезает. Это естественно,

Более сложная картина происходит при адсорбции полиметилметакрилата из разных растворителей на стекле и порошке железа [112]. Как видно из табл. 3, установить какую-либо связь между величиной адсорбции и параметрами, характеризующими растворитель, не удается. Изучение адсорбции полиметилметакрилата из смесей растворителей показало, что иногда добавление осадителя к растворителю приводит к уменьшению величины адсорбции, несмотря на ухудшение растворителя. Это отчетливо видно из рис. 31, показывающего зависимость адсорбции от мольной доли нерастворителя в смеси.

Рис. 31. Зависимость адсорбции полиметилметакрилата из смеси бензола с ацетонитрилом от мольной доли ацетонитрила в растворе.

Установлена зависимость адсорбции поливинилацетата на целлюлозе от природы растворителя [113]. Из максимальных значений адсорбции и характеристических вязкостей (табл. 4) видно, что между ними нет четко выраженной взаимосвязи. Авторы [113] попытались установить связь между параметром растворимости и величиной адсорбции

Рис. 33. Зависимость адсорбции поливинилацетата от параметра растворимости растворителя:

Итак, по величине сродства растворителей к аэросилу можно записать ряд: вода, диметилформамид >> > метанол > диоксан >> бензол> хлороформ. Теперь, зная термодинамическое качество растворителей и сродство их к адсорбенту, данные по адсорбции можно объяснить следующим образом. Сополимеры окиси этилена незначительно сорбируются на аэросиле из растворов в ДМФ из-за сильного сродства растворителя к адсорбенту. Величина адсорбции указанных полимеров из растворов в метаноле также невелика по этой же причине, но в данном случае наблюдается резкая зависимость адсорбции от молекулярного веса. Вода является умеренным по силе растворителем для сополимеров окиси этилена и, несомненно, сильно сорбируется на поверхности аэросила; тем не менее адсорбция из воды выше, чем из метанола. Возможно, это связано с тем, что

Столь существенная зависимость активности и механической прочности катализатора от /дисперсности шихты связана, на наш взгляд, не только с особенностями условий прессования шихты, но и со степенью ее гидратации. По-видимому, мелкие частицы комплекса при влажном горячем формовании полнее подвергаются гидратации и образуют более пластичную однородную по плотности массу. В ходе исследований, например, было установлено, что если в шихте отсутствуют частицы размером менее 0.25 мм, то она практически не поддается формованию без дополнительной обработки.

Рис. 4.4. Зависимость активности катализатора от температуры 88

Зависимость активности катализатора от наличия Сг6+ была подтверждена сотрудниками фирмы «Фил-липе» [55]. Ими было показано, что в случае использования широкопористого носителя каждый агом хрома, находящийся на поверхности носителя, образует АЦ в том случае, если количество хрома в катализаторе всего 0,1%. В работе [179] сообщалось, что когда в катализаторе содержится 0,1% хрома, то примерно 95% хрома приходится на Сг6+.

зависимость активности от строения

зависимость активности от строения

нуклеофильного потока возрастает, зависимость активности диолов от их кислот-

Рис. IV-1. Зависимость активности катализатора типа ГК от содер-

Рис. IV-2. Зависимость активности катализатора типа ГК от содер-

Рис. IV-8. Зависимость активности

После составления материального баланса опыта рассчитывают объемную активность катализатора для каждого опыта. Сравнивая величины активности, полученные из разных опытов, определяют зависимость активности катализатора от скорости подачи спирта.

Общая особенность в поведении ионных частиц реакции - это зависимость активности от факторов внешней (сольватация ионов, электростатический эффект противоиона) и внутренней (влияние электродонорных заместителей) стабилизации, а различие - в обратимом и необратимом характере образования ионов аренония и карбония соответственно. Следовательно, при наличии в системе более сильного, чем арен, тс-акцептора должно происходить его протони-рование. Это подтверждается при использовании для инициирования полимеризации изобутилена различных комплексов присоединения протона на основе замещенных аренов, в том числе в составе полимеров стирола.




Змеевиковым холодильником Значениях молекулярной Значениях параметров Значениями коэффициента Значениями полученными Значением температуры Значительные изменения Значительные преимущества Значительных изменений

-
Яндекс.Метрика