Главная --> Справочник терминов


Зависимость напряжений Аналогичная зависимость наблюдается при использовании других щелочей. По способности образовывать алкалицеллюлозу щелочи могут быть расположены в следующий ряд:

Материальные постоянные определены, из тех же экспериментальных данных по наклону прямых в координатах 0 — D (К). Оказалось, что в первом случае линейная зависимость наблюдается только вблизи начала координат и Я = 62-104Па, тогда как постоянная R' = 128-Ю4 Па для всего интервала деформаций. Как видно из^рис. IV. 18, а и особенно из рис. IV. 18, б, в координатах классической теории, т. е. по уравнению (IV. 58), прямой во всем интервале деформаций не получается (за исключением начального участка кривой), что свидетельствует о худшей применимости классического уравнения (IV. 37) для простого растяжения эластомера. Для К близких к единице формулы (IV. 58) и (IV. 59) переходят в линейные выражения вида o = ?oo(i—1), где равно-весный модуль Е&, соответственно равен 3R и 2/з#'.

реакции замещения производных нафталина зависит от сочетания ряда факторов. Присутствующая в исходном соединении группа оказывает влияние на направление замещения и, кроме того, увеличивает или уменьшает активность ядра. Как правило, углеродные атомы кольца в а-положении более активны к нормальным реакциям замещения, чем атомы кольца в fi-положении. Та же зависимость наблюдается и в отношении реакции сульфирования и реакции Фриделя— Крафтса, протекающих при низких температурах. В случае а-нафтола положение 4 наиболее доступно, лоскольку это активное а-положение, находящееся в пара-положении к сильно активирующей гидроксильной группе, и, следовательно, оно будет первой точкой, подвергающейся

эластичных полимеров u"iav Такая зависимость наблюдается при растворении эластичных полимеров в любых растворителях- (кривая Л рис. 182), Вязкость растворов стеклообразных полимеров в области очень высоких концентраций полимера резко возрастает (кривая 2} рнс. J82), что обусловлено приближением этих сис при температурах опыта к стеклообразному состоянию.

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА НУКЛЕОФИЛЬНОСТЬ. Только что представленный ряд нуклеофильности (например, I© >> Вг© > С1©) является обычным. Эта зависимость наблюдается в протонных растворителях типа этанола. Если протонный растворитель заменить диполярным апротонным, то и порядок нуклеофилыюсти изменится. Например, в 1Ч,]ХГ-диметилформа-миде (ДМФА) порядок нуклеофильности для галогенов становится следующим:

Уменьшение вязкости полиэлектролитов под действием электролитов происходит за счет свертывания макромолекул в клубки или глобулы. При действии высоковалентных ионов вязкость полимера снижается за счет образования химических связей между макромолекулами или их отдельными звеньями, что приводит к возникновению более компактного клубка, обладающего малой растворимостью в воде. Влияние заряда и радиуса катионов электролитов на К-4 указывает на некоторую аналогию процесса взаимодействия полиэлектролитов с электролитами с ионным обменом, который, как известно, зависит от тех же причин. Такая же зависимость наблюдается и для карбоксиметилцеллюлозы [126—129].

эластичных полимеров11"13. Такая зависимость наблюдается при растворении эластичных полимеров в любых растворителях- (кривая /, рис. 182), Вязкость растворов стеклообразных полимеров в области очень высоких концентраций полимера резко возрастает (кривая 2, рис. 182), что обусловлено приближением этих систем при температурах опыта к стеклообразному состоянию.

В табл. 1.12 приведены значения Т1,- и nt для основных структурных элементов, имеющихся в данных полимерах. Как оказалось, вклад в Тс групп СН(ОН) зависит от строения молекулы сшивающего агента, поскольку может меняться степень ассоциации гидроксильных групп водородными связями. Аналогичная зависимость наблюдается и в случае гидроксилсодержащих циклогексильных групп, образующихся при отверждении али-циклических соединений карбоновыми кислотами.

В табл. 1.12 приведены значения Т1,- и nt для основных структурных элементов, имеющихся в данных полимерах. Как оказалось, вклад в Тс групп СН(ОН) зависит от строения молекулы сшивающего агента, поскольку может меняться степень ассоциации гидроксильных групп водородными связями. Аналогичная зависимость наблюдается и в случае гидроксилсодержащих циклогексильных групп, образующихся при отверждении али-циклических соединений карбоновыми кислотами.

Алюминатный раствор с соотношением Ма2О/А12Оз = 5,9 смешивается с 3-модульным жидким стеклом во всех объемных отношениях. Вязкость сначала уменьшается (до отношения 10/90), затем повышает-ся, максимум — для состава 40/60. Активность связки достигает максимального значения при отношении алюмината к жидкому стеклу 30/70. Подобная зависимость наблюдается для состава с Ма2О/А12Оз:=3,93; смешение с жидким

С повышением температуры вулканизации от 170 до 180°С этастомеры, содержащие ДЦПД существенно превосходят по скорости СКЭПТ с ЭНБ и МТГИ Аналогичная зависимость наблюдается при определении констант скорости реакции сши вания наибольшее изменение констант при увеличении темпе ратуры от 150 до 180°С отмечено у СКЭПТ с ДЦПД (рис 50)

Рис. 9.13. Зависимость напряжений разрыва материала и образования трещины серебра от молекулярной массы М„ полистирола, при 25°С [146]. Мс — молекулярная масса, соответствующая началу перепутывания цепей.

Рис. 3.17. Зависимость напряжений сдвига t, возникающих в идеальном диспергирующем смесителе, от частоты вращения «: 1 — зазор; 2 — канал.

На основании экспериментальных данных, представленных на рис. 11.14, можно дать приближенную оценку температурного скачка, вызванного выделением тепла при растяжении. Для этого необходимы две серии экспериментальных '-данных: во-первых, зависимость напряжений, при которых происходит образование шейки, от скорости деформации; во-вторых, зависимость предела текучести от температуры. При этом предполагается, что измеряемые напряжения в обоих случаях представляют собой меру сил, необходимых для осуществления крупномасштабных молекулярных перемещений, которые обусловливают возможность перехода через предел текучести и развитие шейки по образцу.

Рис. IV.29. Зависимость напряжений

так как изучаемые полимеры обладают либо сетчатой структурой (полиэфир и полиэфиримид), либо линейной, состоящей из жестких и громоздких фрагментов (полиимид). Для установления зависимости между двойным лучепреломлением в пленке полимера на медной жиле и напряжением предварительно с помощью свободных пленок, снятых с подложек, были построены калибровочные графики в координатах напряжение — двойное лучепреломление. Пользуясь этими данными и определив экспериментально зависимость двойного лучепреломления в пленке^лака на жиле от удлинения провода, нашли зависимость напряжений в пленках эмаль-лаков от растяжения провода (pnc.J IV.29). Значения напряжений в пленках эмаль-лаков на нерастянутых: проводах, найденные экстраполяцией зависимости напряжение — удлинение к нулевому значению удлинения, по порядку величин оказались близкими к результатам, полученным консольным методом. Так, в пленке полиимидного лака на проводе при нулевом удлинении напряжения составляют 150кгс/см2, а консольный метод измерения внутренних напряжений дал значение около 180 кгс/см2. При использовании полиэфирного лака получаем соответственно 45 и 70 кгс/см2.

Линейная теория вязкоупругости позволяет описать поведение материалов при различных переходных режимах деформирования, т. е. когда решающую роль приобретает зависимость напряжений или деформаций от времени. В предельном случае- больших времен соотношения этой теории приводят к простейшим зависимостям: линейной зависимости напряжений от скорости деформации для линейной вязкоупругои жидкости и линейной зависимости напряжений от деформаций для вязкоупругого твердого тела. Следовательно, в условиях применимости теории линейной вязкоупругости реологические свойства жидкости в установившемся течении подчиняются закону Ньютона, а твердого тела в условиях равновесной деформации — закону Гука.

Интегральное реологическое уравнение состояния наследственной жидкости с линейной и бинарной релаксационными функциями, обобщенное по Олдройду, для стационарных течений предсказывает такую же зависимость напряжений от скорости деформации, как и дифференциальное уравнение состояния жидкости второго порядка.

Можно получить зависимость напряжений от скоростей сдвига, т. е. функцию т(у):

Напряжения, которые выдерживает сетка в каждый момент времени, пропорциональны N*, вследствие чего через N* выражается функция памяти JA, входящая в реологическое уравнение состояния среды. Зависимость напряжений от деформации описывается с помощью интегрального выражения, в которое в качестве ядра входит функция памяти, как обычно в линейной теории вязкоупругости (см. гл. 1). Таким образом, теория Лоджа указывает, что память к предыстории деформирования связана с существованием в материале флуктуационных узлов. Значения констант Lajb и0а^ в теории не конкретизируются. Если принять, что все значения да,ь равны между собой, либо что могут образовываться узлы только одного типа (т. е. что все L0,ft, кроме какого-то одного, равны нулю), то формула для N* сводится к одной экспоненте и весь релаксационный спектр вырождается в одно время релаксации. Тогда модель

Степень нелинейности отклика системы на внешнее воздействие зависит как от величины у о. так и от свойств самой полимерной системы. Об этом можно судить, разлагая временную зависимость напряжений в гармонический ряд и сравнивая амплитуды первой и высшей гармоник.

фактором по сравнению с напряжениями. Для резин, согласно энтр'ОЯ дшйной теории высокоэластичности, напряжения, отвечающие услру 1вию Ye = const, зависят от абсолютной температуры линейно {Что касается текучих полимеров, то для них зависимость напряжений от температуры при у е — const носит несколько более сложный




Значениями полученными Значением температуры Значительные изменения Значительные преимущества Значительных изменений Значительными преимуществами Закономерности протекания Значительным содержанием Значительной деформации

-
Яндекс.Метрика