|
|
|
Главная --> Справочник терминов Зависимость поглощения временная зависимость податливости J (t) не меняется с ростом о (рис. 2.1, б), а изохропы «о — е», отражающие связь между деформациями и напряжениями при фиксированных отсчетах времени, линейны (см. рис. 2.1, в). Ркс. 4 12 Логарифмическая зависимость податливости / при ползучести различных полимеров от времени ' — аморфный линейный полимер е низкой М\ ?— разветвленный полимер 3 — аморфный .линейный полимер с высокой ЛГ 4 гшосгран-стн пне сшитый полимер (вулка! нэоязнииП каучук); ; частично кристаллический полимер 6 — стеклообразный полимер где /t — зависимость податливости (т. е. отношения деформации к напряжению при постоянном напряжении) от времени; Oj — время запаздывания. Во введении уже говорилось о том, что в зависимости от временной шкалы наблюдения или температуры эксперимента полимеры могут вести себя как стеклообразные среды, вязкоупругие тела, каучуки или вязкие жидкости. Как это будет отражаться на характеристиках линейной вязкоупругости материала? На рис. 5.3 показана временная зависимость податливости при постоянной температуре в очень широком диапазоне длительности наблюдения для идеального аморфного полимера, имеющего только один релаксационный переход. Из диаграммы следует, что при коротких временах эксперимента наблюдается податливость порядка 10"1 см2/дин, что характерно для стеклообразных тел. Кроме того, значения / в коротковременной области не зависят от времени. При очень больших временах наблюдается подат- Рис. 5.3. Зависимость податливости при ползучести / (i) от времени; т' — характеристическое время им экспериментальных фактов он в целом основывался на принципе суперпозиции Больцмана. Как указывалось в гл. 5, из такого подхода вытекают три простых следствия, которые могут быть непосредственно проверены на опыте. Первое — кривые ползучести при различных ступенчато задаваемых нагрузках должны совпасть, если пересчитать их во временную зависимость податливости. Второе — кривые ползучести и упругого восстановления, отвечающие одному значению нагрузки, идентичны по форме. Третье — при двухступенчатом нагружении приложение второй нагрузки после некоторого периода ползучести под действием первичной нагрузки приводит к таким же значениям «дополнительных» деформаций ползучести, какие бы создавались в условиях одноступенчатого нагружения второй нагрузкой при отсутствии первой. напряжений отчетливо видно на рис. 9.13, на котором представлена зависимость податливости от нагрузки. При низких напряжениях, как было видно и из рис. 9.12, податливость при ползучести не зависит от напряжения, но напряжение всегда влияет на форму кривых упругого восстановления, даже в области низких нагрузок. Сопоставление ползучести и упругого восстановления с «дополнительными» .величинами деформаций при ползучести, вызванными приложением новой нагрузки, проведено на рис. 9.14. Очевидно, эти дополнительные деформации всегда превосходят величины деформации ползучести при первичном нагружении, причем «мгновенная» составляющая ползучести при вторичном нагружении аналогично тому, как это происходит при упругом восстановлении, оказывается завышенной по сравнению с наблюдаемой при одноступенчатом нагружении. Рис. 9.13. Зависимость податливости при ползучести ес (*)/сто (а) и при упругом восстановлении er (t— Рис. 9. Обобщенная временная зависимость податливости образцов типа I, полученных из раствора в бензоле; расчет значений фактора приведенная ат во всей области температур проводили по формуле ВЛФ (температура приведения О °С). Температуры: Выражение (28) также не может быть проинтегрировано. Однако представляется возможным получить величины фактора сдвига для конкретных значений времени и температуры, если известны податливость и температурные зависимости фактора сдвига компонентов системы. С их помощью можно построить обобщенную временную зависимость податливости при некоторой приведенной температуре в соответствии с формулой (25). Если через вещество проходит «белый» свет (т. е. излучение, содержащее кванты света самой различной величины, т. е. лучи разных длин волн), то поглощается только та его часть, которая отвечает приведенному выше _ уравнению. Остальная же часть проходит без ослабления, и этот прошедший через вещество свет приобретает окраску, дополнительную к поглощенному. Так, например, перманганат калия интенсивно поглощает кванты сине-зеленой части спектра (480—560 им); в результате прошедший свет окрашен в фиолетовый цвет—всем хорошо известный цвет растворов пермангана-та. Зависимость поглощения от длины волны — спектр поглощения перманганата — имеет вид, показанный на рисунке 27. Поглощение может наблюдаться не только в видимой области спектра, как в рассмотренном примере перманганата, но также и в его невидимых частях — ультрафиолетовой, инфракрасной. 4. Система записи результатов. Значение отношения интенсивностей сравнительного и рабочего пучков (/о//) подается на перьевой самописец, который рисует зависимость поглощения (А) от длины волны (К) в равномерной шкале (интервал 0—2 единицы поглощения). Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), известная также под названием спектроскопии электронного спинового резонанса (ЭСР), представляет собой метод, регистрирующий переходы между спиновыми уровнями неспаренных электронов молекулы во внешнем магнитном поле. ЭПР (ЭСР)-спектроскопия имеет дело с поглощением микроволновой энергии электромагнитного поля образцом, помещенным в такое поле. Поглощение представляет собой функцию неспаренных электронов, содержащихся в молекуле. Спектр ЭПР (ЭСР) — это зависимость поглощения микроволновой энергии от внешнего магнитного поля. 4. Система записи результатов. Значение отношения интенсивностей сравнительного и рабочего пучков (/о//) подается на перьевой самописец, который рисует зависимость поглощения (Л) от длины волны (А,) в равномерной шкале (интервал 0 — 2 единицы поглощения). Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) , известная также под названием спектроскопии электронного спинового резонанса (ЭСР), представляет собой метод, регистрирующий переходы между спиновыми уровнями неспаренных электронов молекулы во внешнем магнитном поле. ЭПР (ЭСР) -спектроскопия имеет дело с поглощением микроволновой энергии электромагнитного поля образцом, помещенным в такое поле. Поглощение представляет собой функцию неспаренных электронов, содержащихся в молекуле. Спектр ЭПР (ЭСР) — это зависимость поглощения микроволновой энергии от внешнего магнитного поля. лее длинноволнового максимума поглощения (рис. 3). Вероятно, укаяанная зависимость поглощения максимума от рН связана с таутомерными превращениями триазинов, меняющими расположение двойных связей в триазиновом кольце. С уменьше- Рис. 7. Зависимость поглощения ^ кислотного красителя шерстью от рН красильной ванны. Рис. 17. Зависимость поглощения кислотного красителя полиамидным волокном от рН красильной ванны. Рис. 18. Зависимость поглощения красителя Прямого голубого К хлопковым волокном от продолжительности крашения: Рис. 19. Зависимость поглощения прямого красителя хлопковым волокном от концентрации NaCl при периодическом (У) и непрерывном (2) способах крашения. Рис. 20. Зависимость поглощения красителя Прямого чисто-голубого вискозным волокном при 50 °С от продолжительности крашения:  Закономерности полимеризации Значительные расхождения Значительных количествах Значительными затратами Значительным изменением Значительным уменьшением Значительной рацемизации Значительное осмоление Значительное применение |
- |
Навигация