|
|
|
Главная --> Справочник терминов Зависимость реакционной Рис. V. 19. Зависимость разрушающего напряжения при растяжении (Г„ и предела вынужденной эластичности <та аморфного полимера от температуры Т. Рис. 14.7. Зависимость разрушающего напряжения при изгибе (при 20 °С) литьевых стержней, изготовленных методом холодного отверждения, от продолжительности отверждения и содержания смолы в формовочной массе: Рис. 1.11. Зависимость разрушающего напряжения при расгяжеини dp (----------) Поскольку при деформации для релаксационных характерно тик справедлив закон температурно-времоннбй аналогии, то и при разрушении прочность определяется скоростью деформирования н температурой и для прочностных характеристик характерен принцип темгературно-иремеипой суперпозиции при. условиях неизменности структуры (отсутствие кристаллизации) и механизма разрушения. Зависимость разрушающего напряжения ср от температуры и скорости деформирования подчиняется уравнению Рис. 1.9. Зависимость разрушающего Рис. 4.11. Зависимость разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве ПВХ, пластифицированного различным количеством дибутил-фталата. Ркс. 5.3. Зависимость разрушающего напряжения при растяжении (1) и относительного удлинения ?р (2) пленок из гидрохлорированного СКИ-3 от степени гидрохлорирования. Для определения оптимальных размеров соединения L и 6 пользуются так называемой кривой качества, характеризующей зависимость разрушающего напряжения от отношения 6/L [104]. Для каждого сочетания клея и толщины склеиваемых материалов Целесообразно иметь диаграмму качества, которая может явиться эталоном для выбора оптимальных размеров соединения. Для определения оптимальных размеров соединения L и 6 пользуются так называемой кривой качества, характеризующей зависимость разрушающего напряжения от отношения 6/L [104]. 3,ля каждого сочетания клея и толщины склеиваемых материалов Целесообразно иметь диаграмму качества, которая может явить-;я эталоном для выбора оптимальных размеров соединения. Рис. П.З. Зависимость разрушающего напряжения при растяжении гомопо- Рис. II. 10. Зависимость разрушающего напряжения при растяжении (/) и относительного удлинения при разрыве (2) ПТФЭ от температуры. для 'контроля и изучения процессов получения (см. работы 5, 14 и 17) и деструкции полимеров, для определения в полимерах остатков непрореагировавших мономеров, добавок и примесей катализаторов, пластификаторов, стабилизаторов, ингибиторов, 'Следов металлов, для определения концевых групп и т. д. Полярографический метод позволяет анализировать как неорганические соединения, так !и органические. Посредством полярографического метода возможно изучение электрохимического инициирования полимеризации. Кроме того, с его помощью можно устанавливать зависимость реакционной способности органических соединений от их строения. Уравнение Гаммета не единственное линейное соотношение свободных энергий. Известны некоторые другие уравнения, используемые, подобно уравнению Гаммета, для корреляции структурных изменений в реагентах, а также соотношение Грюнвальда—Уинстейна (т. 2, разд. 10.14), используемое для корреляции изменений свойств растворителя, и уравнение Брёнстеда (разд. 8.3), связывающее кислотность и катализ. Уравнение Тафта, выражающее зависимость реакционной способности от структуры молекул, применимо только для корреляции эффектов поля [32]. При подготовке третьего издания было решено не менять общего плана построения книги., поскольку, как показал опыт, этот план оказался в общем удачным. Так же как и в ранних изданиях, в первой главе излагаются общие принципы, на основе которых затем рассматривается зависимость реакционной способности химических соединений от их строения и от условий проведения реакции. После этого обосновывается существование трех основных классов реагентов — электрофилов, нуклеофилов и радикалов — и рассматривается вопрос об их участии в наиболее важных типах органических реакций, а именно замещения, присоединения и отщепления, а также В четырех главах настоящего учебного пособия рассмотрены методы каталитического гидрирования органических соединений и их восстановления комплексными гидридами металлов, применение жидкого аммиака в органическом синтезе и реакции литийорга-нических соединений. Каждая глава содержит обзор литературы, в котором обсуждаются область применения метода, его важнейшие особенности, механизмы реакций, экспериментальные условия их реализации и зависимость реакционной способности реагентов от строения. Обзоры тематически связаны с соответствующими разделами лекционного курса и могут использоваться при их углубленном изучении, что существенно, так как по большинству из рассмотренных методов в отечественной учебной литературе подобных обзоров нет. Перечень основных литературных источников, использованных при написании книги, по-видимому, будет полезен в большей степени преподавателям, чем студентам, поскольку в него включены преимущественно труднодоступные издания и специальные монографии, малопригодные в качестве учебного материала. При подготовке третьего издания было решено не менять общего плана построения книги., поскольку, как показал опыт, этот план оказался в общем удачным. Так же как и в ранних изданиях, в первой главе излагаются общие принципы, на основе которых затем рассматривается зависимость реакционной способности химических соединений от их строения и от условий проведения реакции. После этого обосновывается существование трех основных классов реагентов — электрофилов, нуклеофилов и радикалов — и рассматривается вопрос об их участии в наиболее важных типах органических реакций, а именно замещения, присоединения и отщепления, а также Пожалуй, ни в одном из классов соединений зависимость реакционной способности от напряжения цикла в основном состоянии не проявляется столь сильно, как в случае простых эфиров (R—О—R). В целом химия простых эфиров представляет мало интереса. Однако, если эфирный атом кислорода входит в состав трехчленного цикла, такое соединение, называемое эпоксидом (эпоксисоединением), способно вступать в ряд весьма интересных и важных реакций. Различие в поведении эпоксидов и простых эфиров столь велико, что заставляет порой забыть о принадлежности этих соединений к одному и тому же классу. Однако в реакции с алкенами, приводящей к образованию 1,1-дихлор-циклоп репа нов, по-видимому, участвует только *:ССЬ, а не С13С1Л, так как в этом случае зависимость реакционной способности от структуры алкена идентична наблюдающейся при испольаовании свободного :ССЬ, генерированного в газовой фазе [31]. как в этом случае зависимость реакционной способности от структуры Рис. 2.4. Зависимость реакционной способности ФДИ по отношению к по-лиэтиленадипинату и другим модельным соединениям от температуры: При введении оксида магния характер химических (процессов, протекающих при взаимодействии ,ХСПЭ с дитиокарбаматаади, не изменяется. Сохраняется 'и зависимость (реакционной -способности дитиокарбаматов от их строения, обнаруженная при исследовании взаимодействия ХСПЭ с этими соединениями в отсутствие оксида. Наибольшую скорость и степень сшивания обеспечивает диэтил- Однако в реакции с алкенами, приводящей к образованию 1,1-дихлор-циклопропанов, по-видимому, участвует только iCCh, а не ChGLi, так как в этом случае зависимость реакционной способности от структуры алкена идентична наблюдающейся при использовании свободного :ССЬ, генерированного в газовой фазе [31].  Значительными преимуществами Закономерности протекания Значительным содержанием Значительной деформации Значительное изменение Значительное повышение Значительное содержание Значительное ускорение Значительного сокращения |
- |
Навигация