|
|
|
Главная --> Справочник терминов Зависимости изменения В настоящее время существует два основных метода определения размеров макромолекул: метод измерения угловой зависимости интенсивности света, рассеянного растворами макромолекул, позволяющий определять непосредственно величину ft2 независимо от формы и структуры молекулярных клубков [2—4], и, более косвенный, но более простой экспериментально, метод измерения характеристической вязкости [т]], на котором мы подробнее остановимся ниже. Для большинства видов напряжения, вызывающего образование свободного радикала, данное соотношение использовалось при расчете временной зависимости интенсивности спектров. Общие сведения. При прохождении света (ультрафиолетового видимого или инфракрасного, Т1, е. электромагнитных волн с определенной энергией) через вещество происходит частичное или полное поглощение излучения определенных длин волн (определенных частот). Основной задачей оптической спектроскопии является исследование зависимости интенсивности поглощения света веществом от длины волны или частоты колебания (или то же самое — энергии). спектральную кривую зависимости интенсивности (в процентах поглощения или пропускания) от частоты (в см"1). На температурной зависимости интенсивности РТЛ могут возникнуть один или несколько максимумов, что указывает на наличие одного или нескольких типов ловушек в данном облученном веществе. Для неорганических веществ эти максимумы в общем случае не связаны с их молекулярной подвижностью. Характерной особенностью РТЛ органических веществ, в первую очередь полимеров, является то, что максимумы свечения на кривой РТЛ находятся в тех интервалах температур, где имеют место различные кинетические и структурные переходы, обусловленные размораживанием подвижности отдельных звеньев и сегментов макромолекул, а также молекулярным движением в некристаллических и кристаллических областях полимера. Интенсивность РТЛ существенно увеличивается, когда возникает подвижность отдельных частей макромолекул. При этом характер температурной зависимости интенсивности РТЛ связан с особенностями структуры полимеров и термомеханической предыстории образцов [9.1]. Для некристаллических полимеров на графиках зависимости интенсивности / излучения от температуры появляются максимумы в областях кинетических переходов. В случае кристаллических полимеров соответствующие максимумы на кривых I=f(T) появляются в областях кинетических и фазовых переходов, а также и полиморфных превращений. Условие проявления максимума на температурной зависимости интенсивности РТЛ может быть записано в виде Особенно широкое распространение при исследовании процессов молекулярной релаксации получила радиотермолюминесцен-ция. Учитывая, что размораживание подвижности фрагментов, состоящих из различного числа атомных групп, приводит к резкому изменению температурной зависимости интенсивности свечения (появлению максимума), радиотермолюминесценцию можно рассматривать как один из методов релаксационной спектрометрии. При этом различные параметры максимума на температурной зависимости интенсивности радиотермолюминесценции (температура его появления, высота, ширина и ограничиваемая им площадь) позволяют получать информацию об особенностях механизма молекулярной подвижности в конкретных условиях. Явление ядерного магнитного резонанса (возбуждение на более высокий энергетический уровень) можно наблюдать в том случае, если при постоянном HQ свипировать в определенном интервале радиочастоту, до тех пор пока она не достигнет значения, соответствующего А/?. (При этом происходит поглощение излучения с последующим возбуждением.) Однако, поскольку v и Н0 связаны между собой (v = уЯ0/2я), резонанса можно достигнуть другим путем: сохраняя v постоянной, изменять приложенное магнитное поле, пока оно не станет равным Я0. Во многих спектрометрах ЯМР используют генератор фиксированной радиочастоты (обычно 60 или 100 МГц) * и свипируют приложенное магнитное поле. Однако, каким бы способом ни был получен спектр, он всегда представляет собой график зависимости интенсивности поглощения радиочастотного излучения от частоты излучения. Ведут работы но созданию оборудования с использованием и оных методов нахождения дефектов изделия. Так, метод инфракрасной спектроскопии, основанный на зависимости интенсивности инфракрасного излучении от температуры исследуемого объекта, используется для обнаружения внутренних дефект он в шине. Наличие дефекта вызывает неоднородность в инфракрасном поле исследуемой поверхности и может наблюдаться на экране осциллографа или фиксироваться на термограмме. Фирмой «Новотек» (США) разработана установка со сканирующим устройством, позволяющим получать стационарную тепловую картину поверхности шины, вращающейся со значительной скоростью; система сблокирована с миниЭВМ для анализа данных. полимерного образца. На экспериментальной кривой зависимости интенсивности пропускания от длины волны излучения при длинах волн, отвечающих максимальному поглощению, будут наблюдаться минимумы. Такую кривую называют спектром поглощения образца. Количественный анализ измерения зависимости интенсивности пучка рентгеновских лучей от угла рассеяния (20) позволяет поду- На рис. III.63 представлены зависимости изменения коэффициентов извлечения (ф) метана, этана и пропана от температуры низа абсорбера — деметанизатора (ty), из которых следует, что с повышением температуры до 100—110°С извлечение пропана остается неизменным, а извлечение метана и этана непрерывно уменьшается и при 100—110°С достигается практически полная деметанизация насыщенного абсорбента. Ниже приведены данные Положение области перехода полимера на температурной шкале зависит от скорости охлаждения или нагревания образца. При исследовании температурной зависимости изменения объема по-ливинилацетата и полистирола было установлено, что с увеличением скорости нагревания или скорости охлаждения область аномального изменения объема смещается в сторону высоких температур. При уменьшении скорости область перехода смещается в сторону низких температур. На основании расчетов построить кинетическую кривую зависимости изменения степени полимеризации полимера от времени проведения реакции. Зависимость свойств от времени реакции вулканизации не всегда отражает их связь с образующейся вулканизационной •структурой. Для этой цели более удобно рассмотрение зависимости изменения свойств вулканизатов от степени поперечного сшивания (число узлов в единице объема вулканизата). По этим зависимостям может быть более точно определена оптималь- Рис. 20.3. Характерные зависимости изменения свойств сшиваемых эластомеров от степени сшивания (густоты сетки): На рис. III.63 представлены зависимости изменения коэффициентов извлечения (ф) метана, этана и пропана от температуры низа абсорбера — деметанизатора (tw), из которых следует, что с повышением температуры до 100—110°С извлечение пропана остается неизменным, а извлечение метана и этана непрерывно уменьшается и при 100—110 °С достигается практически полная деметанизация насыщенного абсорбента. Ниже приведены данные или структурная вязкость) принимают постоянные значения только при достижении некоторого значения градиента скорости. Графические зависимости изменения величины касательного напряжения от градиента скорости называют кривыми течения. Для ньютоновских жидкостей кривые течения представляют собой прямые (рис. 22), выходящие из начала координат под некоторым углом а. Тангенс образцов (см. также §2.1). Анализ температурной зависимости изменения исходной длины позволил вычислить значение энтальпии, которая оказалась равной ЗбкДж/моль. Это составляет примерно половину значения зернограничной самодиффузии в А1. Ав- Общий характер зависимости изменения газопрони- На рис. 4.2 изображены типичные кинетические зависимости изменения молекулярной массы полимера при деструкции по закону случая и деполимеризации. Рис. 4.2. Типичные кинетические зависимости изменения молекулярной массы полимера при статистической деструкции (/) и деполимеризации (2)  Значительное осмоление Значительное применение Значительное выделение Значительного изменения Закрывают хлоркальциевыми Значительному улучшению Значительном расстоянии Значительно изменяется Закрывают каучуковой |
- |
Навигация