|
|
|
Главная --> Справочник терминов Зависимости растворимости Прочность катализатора сильно зависит от содержания в нем ХСВ. На рис. 2.3 приведены зависимости прочности катализатора от содержания ХСВ, полученные путем сушки катализатора в муфельной печи с последующим его увлажнением атмосферной влагой в комнатных условиях. Как видно из рисунка, при удалении ХСВ из катализатора его прочность возрастает, а при обратном увлажнении падает, причем прочность гранул с той же влажностью при этом оказывается несколько выше. Разница в значениях прочности гранул i одинаковой влажностью, полученных сушкой и увлажнением катализатора, уменьшается при повышении температуры На рис. 2.86 приведены зависимости прочности и активности катализатора от влажности исходной шихты. Ич рисунка видно, что при повышении влажности шихты Поскольку характер зависимости прочности от температуры для всех модификаций СФ-катализаторов одинаков, то для оценки их устойчивости к воздействию температуры был предложен показатель термомеханической стабильности —-К,.М1„ определяемый как отношение абсолютных значений прочное гей Р5() и Р20. определенных при 150 и 20°С соответственно. На рис. 4.7 приведены зависимости прочности гранул от числа циклов нагрева и охлаждения в интервале температур от 25 до 150°С. Видно, что эффект понижения прочности зависит как от температуры нагрева, так и от числа циклов. При температурах выше 100°С зависимости прочности гранул от числа циклов носят экстремальный характер, обусловленный, видимо, воздействием на структуру гранул двух противодействующих факторов: циклического необратимого "расшатывания" и дегидратации силикафосфатов, повышающей прочность гранул. Эффективность процессов гидратации-дегидратации силикафосфатов, влияющих на прочность структуры катализатора, зависит не только от температуры, но и от влажности среды. На рис. 4.8 приведены кривые зависимости прочности Косвенно устойчивость СФ-катализаторов против уноса СК и разрыхления структуры можно оценивать кипячением их в воде, так как при кипячении также происходит гидролиз силикафосфатов и их "унос" в водную среду, но со значительно большей скоростью. При этом гранулы большинства модификаций катализатора на основе силикафосфатного комплекса полностью разрушаются. В то же время некоторые модификации СФ-катализаторов при этом сохраняют прочность. На рис. 4.15 в качестве примера приведена кривая зависимости прочности одной из проб катализатора С-84-3. шихты, температуры и продолжительности термопаровой обработки таблеток. Наиболее хорошие результаты были получены в интервале температур 150-250°С и продолжительности 1.5-8 ч. [89]. На рис. 5.5 приведены зависимости прочности таблеток катализатора от коэффициента прессования при режиме "цементации": температура термопаровой обработки —• 150°С, продолжительность — 1.5 ч; температура сушки — 280°С, продолжительность — 45 мин. Видно, что термопаровая "цементация" является одним из эффективных способов повышения прочности таблетированного катализатора, особенно при малых коэффициентах прессования. ''ис. 5.6. Зависимости прочности и термостабильности катализатора IT содержания ХСВ 1ия в катализаторе может служить ход изменения содержания СК и ХСВ. Зависимости прочности и термостабильности гра- Нами впервые выявлено, что термообработка катализатора позволяет существенно повысить его термомеханическую стабильность и при определенных условиях термообработки (650-770°С и выше) Ктмс катализатора оказывается выше единицы. Типичные кривые зависимости прочности Как следует из рисунка, зависимости прочности от температуры термообработки носят поличкстремальный характер. При температурах термообработки до 250-3()0°С наблюдается некоторое понижение прочности гранул, но в дальнейшем с повышением температуры прочность гранул катализатора начинает расти, достигая максимума в области до 450"С, и снова начинает падать, достигая минимума в области примерно 800°С. Зависимости прочности гранул, определенные при 20 и 150°С в данных температурных интервалах, носят сим-багный характер. Однако скорость возрастания прочности при 150"С после достижения минимума опережает рост прочности при 20°С, и в дальнейшем прочность гранул при 150"С оказывается выше прочности, определенной при 20°С, т. е. Ктмс катализатора становится выше единицы. Об этом наглядно свидетельствует приведенная на рис. 5.9 зависимость KIMt катализатора от температуры его термообработки. «Пу р изо л» - п р оцесс. В качестве растворителя используется N-метилпирролидон (NMP). Безводный NMP — почти бесцветная жидкость с характерным запахом. С водой растворитель смешивается во всех отношениях. NMP оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки, нетоксичен, не обладает коррозионной активностью. NMP является хорошим абсорбентом при очистке газов от меркаптанов. К его преимуществам по сравнению с другими растворителями относятся более высокая поглотительная способность и одновременно возможность сравнительно легкой регенерации вследствие более резкой зависимости растворимости меркаптанов от температуры Важнейшими методами характеристики ММР являются методы седиментации в ультрацентрифуге (УЦФ) и гель-хроматографии, а также методы фракционирования, основанные на зависимости растворимости полимеров в критической области (соответствующей началу расслоения системы полимер — растворитель) от молеку лярной массы. Рис. 18. Кривые зависимости растворимости широкой фракции нефти в газе от его плотности при температуре 55°С и давлениях 300 кгс/см" (1) ,и 400 кгс/смг (2) [Ушакова Г. С., Жузе Т. П., 1979 т.] медленно падает из-за быстрого уменьшения плотности воды. Кривые зависимости растворимости SiO2 в воде и надкритическом водяном паре от его плотности (рис. 44) подтверждают ранее известную закономерность, что растворимость SiO2 в надкритическом паре больше зависит от давления в системе и плотности лара, чем от температуры. Так как плотность уменьшается с увеличением температуры, то в конце концов может быть достигнута область, в которой увеличение растворимости, Первые два метода основаны на зависимости растворимости полимера от его молекулярного веса. Очевидно, чем меньше молекулярный вес полимера, тем лучше его растворимость. Постепенно повышая температуру растворителя или подбирая систему растворителей, поочередно извлекают из полимера отдельные фракции все возрастающего молекулярного веса. Для фракционирования более удобно использовать полимер в виде пленок, получаемых из раствора полимера и наносимых на металлическую фольгу. В этом случае дробное растворение полимера происходит быстрее, чем при использовании его в виде порошка. Более тщательное разделение достигается по методу дробного осаждения. Сущность его заключается в том, что при добавлении в раствор полимера небольших количеств осадителя (до появления мути) первыми выпадают наиболее высокомолекулярные фракции. По достижении равновесия между осадком и раствором осажденную фракцию отделяют и в оставшийся раствор вновь вводят осадитель, повторяя эту операцию несколько раз. Методы фракционирования. Ряд методов фракционирования основан на зависимости растворимости полимера от его молекулярной массы. Чем больше молекулярная масса, тем хуже растворимость. Различают два типа фракционирования: препаратив^ ное, при котором выделяют фракции и изучают их свойства, и аналитическое, при котором получают кривую распределения без выделения отдельных фракций. турной зависимости растворимости газов (теплота растворения равна Вследствие линейной зависимости растворимости газа от его ции (вследствие более резкой зависимости растворимости мерка- приведены графические зависимости растворимости твердого На рис. 4.54 представлены зависимости растворимости се-  Значительному понижению Значительном количестве Значительно эффективнее Защищенное производное Значительно облегчают Значительно понижается Значительно превышающей Закрывают охлаждают Значительно различаться |
- |
Навигация