Главная --> Справочник терминов


Зависимости содержания Рис. 6.17. Зависимости скоростей полной сдвиговой деформации (1) и ее высокоэластической (2) и вязкой (3) составляющих для эластомера от времени при постоянном напряжении сдвига Р = const

Вычисленные на ЭВМ зависимости скоростей дегидрирования изопентана Кг и изоамиленов R2 от их парциального давления имеют вид, типичный для реакций, тормозящихся исходными или конечными продуктами. Изопентан и изопрен тормозят дегидрирование изоамиленов, а изоамилен — дегидрирование изопентана. На дегидрирование изопентана изопрен оказывает двойственное влияние: в присутствии изоамиленов — ускоряющее, а в отсутствие их —- тормозящее. Эти результаты наилучшим образом описываются типовыми кинетическими уравнениями с квадратом знаменателя (см. раздел 4.1), а также с экспоненциальной функцией, характеризующей снижение активности катализатора при закоксо-вывании:

На примере соединений рядов норборнана и бицикло-[2,2,2]октана сделаны интересные наблюдения относительно сильной зависимости скоростей реакций от малых изменений в пространственной ориентации заместителей [113]. Сравнивались родственные оксикислоты LIII и LIV.

Множество экспериментальных результатов свидетельствуют о том, что в действительности строение переходного состояния значительно сложнее, чем это показано на схеме (3.6). Главное отличие реальности от модели состоит в существовании явной зависимости скоростей орто- и пара-замещения от типа применяемого катализатора [26, 28], причем соотношение орто- и пара-изомеров уменьшается от 1,1 (при рН = 8,7) до 0,38 (при рН — 13,0). Так, было установлено сильное увеличение доли орго-замещения (см. рис. 3.1) в ряду используемых в качестве катализаторов гидрокси-дов металлов I и II групп: К < Na < Li < Ba < Sr < Ca < Mg.

На рис. 4.7а, б представлены полученные зависимости скоростей продольных и поперечных ультразвуковых волн от температуры отжига для образцов нано структурной Си чистотой 99, 997 %. Можно видеть, что по мере увеличения температуры отжига наблюдается повышение скоростей для всех направлений распространения ультразвука с резким увеличением их значений при температуре 125° С.

/, 2—зависимости скоростей кристаллизации от температуры в покоящемся и в

Анализируя данные, приведенные в разделах IX 2, IX 3 и параграфе IX 4 1, в этом процессе можно выделить три стадии редкую сшивку, формирование жесткой пространственной сетки и накопление в последней полициклических бензоидных структур Все три стадии протекают в условиях гетерофазного кислотно-основного катализа, что очевидно из зависимости скоростей превращения от концентрации водородных и гидроксильных ионов

Исследования химических реакций в неглубоко замороженных многокомпонентных растворах позволили экспериментально продемонстрировать структурную и фазовую неоднородность этих систем (в том числе и при температурах ниже эвтектических), подтвердить существование в них областей с подвижностью молекул, сравнимой с подвижностью в жидких средах, а также предложить кинетические модели, на количественном уровне описывающие протекание соответствующих реакций и объясняющие экстремальные температурные зависимости скоростей химических процессов в таких системах (см. обзорные работы [3, 19-21]. Было установлено, что неглубоко замороженные многокомпонентные растворы не являются полностью твердыми не только в области фазовой диаграммы между линиями ликвидуса и солидуса, но и значительно ниже последней. Как раз в этих неотвержденных зонах, названных в работе [22] «незамерзшей жидкой микрофазой» (НЖМФ), молекулы обладают достаточно высокой подвижностью. Если реагенты хорошо растворимы, то они концентрируются (в предельном случае - полностью) в НЖМФ.

Рис. 34. Зависимости скоростей

На рис. 79 приведена диаграмма экспериментальных данных для предельных и непредельных углеводородов. Линейный характер зависимости скоростей проникновения с ростом перепада давлений сохраняется, но сильно падает скорость проникновения непредельных углеводородов по сравнению с углеводородами, соответствующими им в ряду парафинов.

Зачастую в расчете процесса ОК.—ОИ представляет интерес только степень извлечения целевого компонента. Если таковым является пропан, то определить степень его извлечения при известных составе сырого газа и параметрах процесса можно графическим методом. Для разработки данного метода были построены графические зависимости содержания компонентов С2, С3, ызо-С4, н-С4, ?-С6 и Св+высшие от суммарной концентрации метана — азота—кислорода в нефтяных газах наиболее перспективных нефтедобывающих районов страны [19]. При этом предполагалось, что газ полностью очищен от CCVи H2S.

Основной недостаток уравнения (7) заключается в том, что он предполагает линейный ход зависимости содержания вещества в газовой фазе от плотности газа. Для многих реальных систем такая прямолинейная зависимость не имеет места. Кроме того, в уравнение (7) входит величина Vs, которая принимается за постоянную величину, что не всегда верно при больших давлениях.

Зависимость содержания ХСВ в катализаторе от продолжительности термообработки аналогична зависимости содержания СК. Из рисунка также следует, что для достижения значений содержания воды в катализаторе в пределах требований нормы температура процесса должна быть выше 220°С. При температуре 280°С этот показатель достигает пределов нормы уже за один час.

Рис. 4.12. Зависимости содержания воды и кислоты в тетраметрах от продолжительности процесса

Зачастую в расчете процесса ОК—ОИ представляет интерес только степень извлечения целевого компонента. Если таковым является пропан, то определить степень его извлечения при известных составе сырого газа и параметрах процесса можно графическим методом. Для разработки данного метода были-построены графические зависимости содержания компонентов С2, С3, ызо-С4,

Основные трудности при использовании содержания связанного эластомера для оценки взаимодействия эластомера с наполнителем заключаются в нестабильности и невоспроизводимости этого показателя, недостаточной информации о зависимости содержания связанного эластомера от типа растворителя и условий экстракции, а также о характере взаимодействия активного наполнителя с различными эластомерами. Еще одна трудность - в распознании сильных химических связей между эластомером и наполнителем и физических адсорбционных взаимодействий.

Для проверки правильности полученного результата по литературным данным ** строят для данной системы диаграмму зависимости содержания легколетучего компонента в паре у от содержания его в жидкости х, и наносят на нее найденную экспериментально точку. При хорошем совпадении она должна лечь на кривую или недалеко от нее.

Рис. 1.8. Теоретические зависимости содержания растворимой фракции s от степени сшивания 1/Мс для различных случаев исходного

зультаты золь-гель анализа и измерения параметров процесса разрушения. Зависимости содержания золя от степени сшивания цианоэфирных вулканизатов как с оксидом магния, так и с оксидом кадмия располагаются ниже, чем аналогичная кривая для перекисного (и тем более солевого) вулканизата (рис. 2.26). Уменьшение количества экстрагируемой золь-фракции при данной степени сшивания возможно, если молекулы низкомолекулярной фракции удерживаются у поверхности за счет адсорбции на поверхности привитых к ним цепей полиЦЭМА. Следовательно, энергия адсорбции привитых цепей полиЦЭМА не так уже мала.

Ультрафиолетовое излучение (длина волны 2537 А) используется для сшивания при комнатной температуре пленок из полиэтилакрилата и придания им нерастворимости [253]. Изучение зависимости содержания гель-фракции от продолжительности облучения дает соотношение между интенсивностями процессов деструкции и сшивания (5/а, равное 0,50. При введении поправки на толщину облучаемой пленки [254] эта величина существенно уменьшается. Mace-спектральный анализ газообразных продуктов, образовавшихся при облучении в течение 4 и 16 час, дает следующие результаты: метан 33,9 и 44,7%, окись углерода 59,2 и 45,6%, углекислый газ 6,2 и 8,9%, водород 0,7 и 0,8%. Наличие в газообразных продуктах фотолиза метана и отсутствие этана не могут быть удовлетворительно объяснены. Кроме того, можно предположить, что реакции отщепления и расщепления боковых цепей должны являться основными процессами фотолиза. Было установлено [255], что образование поперечных связей может протекать по следующей схеме:




Значительному увеличению Значительном уменьшении Значительно изменяются Значительно облегчает Значительно отличаться Значительно превышает Значительно превосходит Значительно расширилась Значительно сокращает

-
Яндекс.Метрика