Главная --> Справочник терминов


Зависимости теплоемкости 70. О зависимости температур кипения от относительной молекулярной массы и строения алканов рассказывается в учебнике (Перекалин В. В., Зонис С. А. Органическая химия. М., 1982, с. 35).

Выше отмечалось, что толщины складчатых полимерных кристаллитов тем больше, чем выше температура кристаллизации. Тогда на основании уравнения (VI. 6) следует ожидать зависимости температур плавления кристаллических полимеров от температурной предыстории их кристаллизации. При повышении температуры кристаллизации, а также при последующем продолжительном отжиге закристаллизованного образца вблизи этой температуры интервал температур плавления вследствие роста L смещается в сторону более высоких температур в направлении Тпл-

14.10. Постройте графики зависимости температур кипения и плотностей нормальных первичных нитро-алканов от числа углеродных атомов и предскажите по этому графику соответствующие константы для 1-нитробутана.

Рис.98. Схематическое изображение зависимости температур стеклования Tg от состава а смеси: 1 - частично совместимые полимеры; 2 - полностью совместимые

Если Ван-дер-Ваальсовый объем компонента 2 значительно больше, чем компонента 1, положительное отклонение величин Tg от средних значений также имеет место, однако эффект не так велик, как в случае возникновения водородных связей (рис.П-5-2,б). Если Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена компонента 1 значительно выше, чем компонента 2, влияние дополнительного межмолекулярного взаимодействия не столь велико и зависимости температур стеклования от состава довольна близки к таковым, которые рассчитаны по уравнению (94), т.е. без учета дополнительного межмолекулярного взаимодействия между компонентами. Это хорошо видно из рис.П-5-2,в.

Воспользовавшись уравнением (VIII. 7) для та, можно получить зависимости температур а-перехода от w и q.

Таким образом, данные, полученные для структурного и механического стеклования, ложатся на единые частотные зависимости температур перехода.

цепях мезогены выходят из спейсеров под разными углами друг к другу, порождая разные формы мезоморфного порядка, напоминающие, в большом увеличении, цис-транс-нзомерию в диеновых полимерах. Чем длиннее спейсер, тем слабее должны проявляться эти эффекты, состоящие в выраженной зависимости температур переходов от четности или нечетности звеньев в спейсере.

Весьма интересно сопоставить зависимости температур плавления (определенных термомеханическим методом) от состава сополимеров ТФХЭ с этиленом и его фторзамещенными (рис. IV.2). У сополимеров ТФХЭ — ТФЭ температура плавления резко повышается с увеличением содержания ТФЭ выше 50% (мол.). У сополимеров ТФХЭ с ТрФЭ наблюдается типичная для сополимеров зависимость снижения температуры плавления с добавлением второго компонента и минимальное значение температуры плавления при эквимольном составе. Еще более резкое снижение температуры плавления по сравнению с гомополимерами наблюдается у сополимеров ТФХЭ — ВДФ. Особое положение занимают сополимеры ТФХЭ — Э, у которых температура плавления сополимера эквимольного состава выше

ного положения на диаграммах состояния кривых зависимости температур кристаллизации, текучести и стеклования от состава необходимо сделать следующие замечания (рис. 26). В левой части диаграммы (100% растворителя) температура кристаллизации лежит, как правило, выше температуры стеклования. Известно, что многие органические вещества склонны к переохлаждению и сохраняют жидкое состояние иногда на десятки градусов ниже температуры кристаллизации, вплоть до температуры стеклования.

В заключение приводится объяснение специфической формы графика зависимости температур плавления студней от концентрации растворов.

Природа изменения теплоемкости ф Изучение зависимости теплоемкости полимеров от температуры

Природа изменения теплоемкости ф Изучение зависимости теплоемкости полимеров от температуры

30,3.2. Изучение зависимости теплоемкости полимеров от температуры

Такой характер зависимости теплоемкости от те\шературы типичен для фазовых переходов второго рода (стр. 128), но в этих

нагревания1. Из рис. 75 видно, что чем больше скорость нагревания образца, тем больше высота пика. При медленном нагревании максимумы полиостью исчезают. Это означает, что наблюдаемый характер зависимости теплоемкости полимера от

Энтропию измеряют калориметрически из зависимости теплоемкости соединений или элементов от температуры. Это гораздо более сложный эксперимент, чем определение ЛЯ.

паковыми (облает!. // на рис. 547). В этой области температур теплоемкость ш_ зависит от межмолекулярного взаимодействия. а определяется только внутримолекулярным, обусловленным подвижностью скелета цепи и боковых радикалов, и линейно изменяется с температурой. Линейный характер зависимости теплоемкости от температуры позвотяет оценить С при любой температуре по значениям, которые определены при ьакой-то одной температуре {например, комнатной) с учетом температурного коэффициента, примерно равного 3-Ю~3. Теплоемкость некоторых полимеров при 298 К приведена ниже:

Выше Гс характер температурной зависимости теплоемкости может осложниться вследствие фазовых переходов первого рода —• кристаллизации и плавления (рис. 5,48) Кристаллизация сопровождается экстремальным уменьшением теплоемкости с максимумом при температуре максимальной скорости кристаллизации, а плавление — экстремальным ростом теплоемкости с максимумом при температуре плавления. После плавления кристаллов зависимость теплоемкости от температуры снова приобретает линейный характер и при высокой температуре теплоемкость всех тел составляет да 25 Дж/(моль-К) (закон Дюлоя-га — Пти).

Так же как и теплоемкость, ее и р зависят от температуры, физического и фазового состояния и структурных характеристик полимера. Температурная зависимость термических коэффициентов « и р по характеру аналогична температурной зависимости теплоемкости. Для аморфных полимеров в области низких температур значение а невелико и при 7-^0 а -"О До Т термические коэффициенты расширения а и [1 примерно равны между собой и несколько повышаются с ростом температуры При Гс наблюдается резкое увеличение а. к $ (скачок термического коэффициента) в узком температурном интервале (2—5 К) Ниже приведены коэффициенты линейного расширения некоторых полимеров выше и ниже Тс:

Рис. VIII. 12. Температурные зависимости теплоемкости аморфного (/) и кристаллического (2) полиэтилена

Пример сопоставления спектров внутреннего трения и температурной зависимости теплоемкости и линейного расширения сшитого бутади-енметилстирольного эластомера СКМС-10 приведен в монографии одного из авторов с Сандито-вым [137, с. 94].




Значительном расстоянии Значительно изменяется Закрывают каучуковой Значительно осложняется Значительно повышаются Значительно превышают Значительно расширяется Значительно снижается Значительно возрастает

-
Яндекс.Метрика