Главная --> Справочник терминов


Значениях деформации где у\, г/г иг/з — эмпирические значения функции при значениях аргумента, образующих арифметическую прогрессию: х2 — xi=x3 — х2.

2. При соответствующих значениях аргумента 1/N по номограмме (рис. VIII. 13) определяются значения Pnn/Q, соответствующие разным R.

2. При значениях аргумента В, выбранных в интервале 10~2—1,0, по номограмме, приведенной на рис. 11.26, определяются значения ф (В).

* Эта функция, по определению, обладает следующими свойствами: она равна нулю при отрицательных и единице при положительных значениях аргумента; поэтому в первом слагаемом во всей области температур h(T) = 1, а во втором — h(T—T0) = 0 при Г< Т„ и h(T—T0) = 1 при Т > Т0. — Прим. ред.

2. При соответствующих значениях аргумента \/N пс графику, приведенному на рис. XI. 12, определяется значение PJQ, соответствующее разным значениям R.

2. При выбранных в интервале 0,02—1,00 значениях аргумента В по номограмме, приведенной на рис. III. 26, или по формулам (III. 133) и (III. 134) определяются значения Ч'(В).

Хотя уравнение Мартина и не выполняется в области концентрированных растворов, существенно, что константа KM, определенная для области низких концентраций, сохраняет свое значение определяющего параметра во всем диапазоне составов. Поэтому при сравнении вязкости растворов данного полимера в различных растворителях обобщенная концентрационная зависимость вязкости достигается при использовании координат 'gOlsp/cf1)]) — Км^т}]' хотя при больших значениях аргумента эта зависимость становится, как правило, нелинейной в указанной системе координат.

Поскольку вязкость и мгновенный модуль упругости жидкости определяются релаксационной функцией, эти величины могут быть найдены и для среды, для которой релаксационная функция описывается суммой экспонент, а релаксационный спектр — набором точек Gk при значениях аргумента 0*. Вычисления дают следующие значения для вязкости и мгновенного модуля:

функции ?' (ш) при малых значениях аргумента.

Тогда при больших значениях аргумента (с [т]]) правая часть формулы стремится к 1 и выполняется равенство (5.8), а при малых (с [т]]) формула (5.11) переходит в соотношение (5.10), так что при с ->• О модуль должен неограниченно возрастать.

Фигурирующий в (3.20) фурье^образ функции релаксации можно рассматривать при комплексных значениях аргумента, полагая z = — со -f- *Y- Тогда

в котором производные берутся при постоянных значениях г и Т при соответствующих значениях деформации образца еь В отсутствие пластического течения (разрыв цепи происходит при деформациях 10 — 30%) скорость разрыва связей может быть рассчитана с помощью выражения (7.2); поскольку скорость будет зависеть от вида распределения длин проходных сегментов N0(Li), нельзя получить общей аналитической

ной молекулярной деформации и, таким образом, получается больше вытянутых цепных сегментов. На основе этих экспериментальных наблюдений Статтон предложил струнную модель термообработанных ненапряженного и растянутого образцов и модель контрольного волокна, которая показана на рис. 7.19 [28]. Влияние процесса термообработки на полное число образующихся свободных радикалов при последующем деформировании образца при комнатной температуре и на его прочность при разрушении показано на рис. 7.20 и 7.21. При термообработке с !максимальным натяжением (11,7% удлинения) обнаруживается меньшее число спинов при разрушении, что можно объяснить разрывом цепей в процессе термообработки растянутого образца. При промежуточных значениях деформации (не показаны на рис. 7.20) термообработка немного увеличивает число спинов. Противоположное влияние температуры термообработки и натяжения образца в процессе его термообработки на однородность распределения длины цепей показано на рис. 7.22. Более детально это влияние будет рассмотрено в гл. 8.

Каган и др. [121] изучали влияние надмолекулярной организации на прочность ПЭВП, зависящую от времени. Они получили хорошее соответствие между 1-часовой (пластической) прочностью при ползучести и прочностью при вынужденной эластичности материалов с различной кристалличностью, плотностью (0,945<р<0,960 г/см3), размером кристаллитов и диаметром сферолитов. Эти параметры едва ли влияли на активационный объем у и лишь немного на энергию активации процесса пластического деформирования (параллельное смещение пластической ветви кривой а—lg(^o))- В то же время при увеличении плотности и размера кристаллитов и при уменьшении диаметра сферолитов они выявили явную тенденцию к увеличению долговременной прочности при хрупком разрушении (сопротивления образованию трещин при ползучести). Гаубе и др. [117] также сообщают, что с увеличением кристалличности (т. е. плотности) ПЭ, ПП, ПЭТФ, ПОМ, ПА возрастает прочность при вынужденной эластичности (при более низких значениях деформации) и прочность при пластическом деформировании. Однако они указывают, что уменьшение прочности при хрупком разрушении в области крутой части зависимости происходит тем скорее, чем выше кристалличность и меньше молекулярная масса. В полиэтилене с очень высокой молекулярной массой совсем не образуются трещины при ползучести. Судя по этим наблюдениям, процесс образования трещин при ползучести, по-видимому, связан с постепенным распутыванием цепей и раскрытием пустот в межкристаллических и (или) межсферолитных областях. Оба механизма совершенно не должны зависеть от деформации ползучести. Факт, что трещины при ползучести обычно регистрируются лишь в течение очень короткого промежутка времени, до того как они вызовут окончательное ослабление, свидетельствует о том, что эти трещины, раз уж они образовались, растут со значительными скоростями.

Неожиданным результатом (и в экспериментах, и в теории) является существование критического значения скорости деформации растяжения, превышение которого приводит к неограниченному росту продольной вязкости. Теоретическое значение предельной скорости деформации растяжения равно единице, деленной на удвоенное максимальное время релаксации: ё0 > (2Х;;)Шах)~1. Это означает, что при меньших скоростях деформации напряжения релаксируют быстрее, чем возрастают. В заключение следует заметить, что все приведенные результаты получены при сравнительно невысоких значениях деформации растяжения: е < 5.

Кроме того, из выражения (7.9-15) следует, что при малых значениях деформации площадь поверхности раздела может изменяться

расчетной величины при нанесении около 100 надрезов. Резкое замедление падения усилия наблюдается примерно после 20 надрезов. Такое поведение образцов наблюдалось при различных значениях деформации. Так как озонные трещины появляются не одновременно, то размер их не одинаков. Поэтому проверялось влияние числа трещин разной глубины на величину усилия, причем сначала наносились глубокие надрезы, затем более мелкие и еще мельче. Изменение усилия при наибольшей глубине надрезов по расчету равно 40%. Результаты испытаний показывают (табл. 12), что при достаточно большом количестве надрезов (порядка 20) появление новых надрезов не изменяет усилия.

Стадия стационарного роста трещин наблюдается при всех значениях деформации и при всех концентрациях озона. Наличие же нестационарной стадии следует связать с нестабильностью условий процесса, в первую очередь с тем, что число трещин изменяется. Возрастание числа трещин приводит к уменьшению18 и более равномерному распределению напряжений в вершинах ранее образовавшихся трещин, что сопровождается замедлением их роста. Кроме того, трещины углубляются, что вначале должно приводить к увеличению перенапряжения в их вершинах и к ускорению процесса растрескивания. Так, по данным Буссе19, полученным в отсутствие озона, с увеличением глубины надреза напряжение, необходимое для раздира, вначале резко уменьшается (т. е. напряжение в вершине надреза сильно увеличивается).

Мне кажется справедливой и основная концепция автора, которая сводится к тому, что специфические особенности строения высокополимеров проявляются в специфических закономерностях их разрушения. Способность макромолекул деформироваться проявляется в эффекте дополнительной ориентации. Материал, взятый для испытания, имеет структуру, существенно отличающуюся от структуры материала в том месте, где она разрушается. Релаксационные свойства, проявляющиеся в процессе разрушения, существенно отличаются от тех, которые оцениваются при обычных методах (например, релаксация напряжения при значениях деформации, малых по сравнению с разрывными).

Различие между компонентами напряжения ахх и ахх гидростатическим давлением р и р для малых и конечных деформаций подчеркивается выбором шрифта соответствующих символов. И для больших (конечных) деформаций сохраняется та же ситуация, что и для малых: когда заданы деформации, можно найти только значения (ахх — р) и т. д. , т. е. нормальные компоненты напряжения остаются определенными лишь до гидростатического давления р. Необходимо подчеркнуть, что в отличие от случая малых деформаций, когда при заданных значениях деформации р = (ахх -)- оуу + + °zz)/3, для конечных деформаций соответствующая зависимость не соблюдается, т. е. если даны ахх~ ауу и ог2, то р^= =7^= (о хх + Оуу -f- <т2г)/3. Это происходит потому, что зависимости напряжение — деформация неодинаковы в сопоставляемых случаях.

При использовании цементного клея для уменьшения различия в значениях деформации адгезива и субстрата и уменьшения вызванного этим различия напряжений поверхность субстрата (например, бетона) тщательно смачивают водой [7, с. 14, 15]. При достаточном насыщении водой старый бетон набухает, происходит более согласованное изменение объемов адгезива и субстрата. В новом бетоне релаксация напряжений за счет ползучести происходит тем полнее, чем медленнее он твердеет. Замедляя твердение нового бетона, можно повысить прочность сцепле-

Рис. 11.12. Температурная зависимость коэффициентов проницаемости (а) и диффузии (ff) гептана" через ПЭНП при различных значениях деформации двухосного растяжения.




Значительно превышающей Закрывают охлаждают Значительно различаться Значительно сократить Значительно уменьшает Значительно упрощается Значительно усложняется Значительно увеличивают Значительную трудность

-
Яндекс.Метрика