Главная --> Справочник терминов


Значениями молекулярной Кривая / на рис. 4 соответствует так называемому узкому ММР, когда основная масса полимера содержит фракции с молекулярной массой около 8000, а доля фракций с меньшими или: большими значениями молекулярных масс значительно меньше. Кривая 2 соответствует широкому молекулярно-массовому распределению, когда содержание фракций с близкими значениями молекулярных масс велико, а содержание преобладающей фракции (молекулярная масса около 15000) лишь незначительно больше в сравнении с другими фракциями (например, молекулярной массы 12000 или 20000).

значениями молекулярных масс, увеличивают давление в реакторе. Некоторое уменьшение М„ объясняется тем, что при расчетах по модели с увеличением давления возрастала и реакционная температура, вызвавшая уменьшение среднечисленной молекулярной массы Мп. В промышленных условиях при увеличении давления снижают концентрацию инициатора, сохраняя тем самым температуру в реакторе, и уменьшения Мп не происходит. Увеличение значений КЦР, ДЦР и ВН объясняется в данном случае, как и для Мп, существенным повышением (одновременно с увеличением давления) расчетной температуры (см. раздел 4.4).

При использовании системы СИ в расчетах определенные трудности могут возникать при оперировании с безразмерными значениями молекулярных весов. В связи с этим рекомендуется иногда вместо молекулярного веса пользоваться величиной молекулярной массы, которую также можно определять как молярную массу, иначе говоря, как массу 1 моля вещества в килограммах на моль (СИ).

Между значениями молекулярных масс и кинематической вязкости олиго-

выходами, близкими к количественным, с высокими значениями молекулярных

значениями молекулярных масс от 10 000 до 200 000.

При использовании системы СИ в расчетах определенные трудности могут возникать при оперировании с безразмерными значениями молекулярных весов. В связи с этим рекомендуется иногда вместо молекулярного веса пользоваться величиной молекулярной массы, которую также можно определять как молярную массу, иначе говоря, как массу 1 моля вещества в килограммах на моль (СИ).

Об эффекте сопряжения можно судить и по теплоте сгорания, образования, молекулярной рефракции, ди-прлыгому моменту и спектрам поглощения дивинила. 'ак, соединения, содержащие сопряженные двойные связи, характеризуются более высокими значениями молекулярных рефракций, чем соединения, содержащие изолированные двойные связи. Это указывает на большую поляризуемость системы с сопряженными Двойными связями. Такое отличие в поведении угле-

Молекулярная масса гиалуроновой кислоты составляет от 2 до 7 млн., поэтому её водные растворы имеют высокую вязкость. Чистые препараты гиалуроновой кислоты характеризуются сравнительно низкими значениями молекулярных весов (от 270 до 500 тыс.), что свидетельствует о существовании гиалуроновой кислоты в организме в комплексе с белками. При выделении гиалуроновой кислоты экстракцией щелочами, фенолом или трихлоруксусной кислотой связи гиалуроновой кислоты с белковой цепью разрушаются; полученная таким образом кислота при полном гидролизе даёт только глюкоз-амин, глюкуроновую и уксусную кислоты. При рН = 7 карбоксильные группы гиалуроновой кислоты полностью ионизованы, несут отрицательный заряд и эффективно сольватируются молекулами воды с образованием желеобразной субстанции. Под влиянием фермента гиалуронидазы гиалуроновая кислота расщепляется, что приводит к распаду содержащей её соединительной ткани; этот механизм лежит в основе проникновения в организм микроорганизмов и оплодотворения яйцеклеток человека и животных.

взаимодействия между компонентами системы. С ними прямо или косвенно связаны наиболее характерные отличительные особенности превращения изо-бутилена, в частности такие, как селективная полимеризация одного из мономеров в смеси с другими, получение продуктов с очень высокими значениями молекулярных масс и др. Образование комплексов кислот Льюиса и Бренстеда значительно расширяет возможности подбора новых катализаторов и их приложения к объектам, которые ранее не фигурировали в качестве возбудителей электрофильных процессов, например полимеризации изобутилена, деполимеризации полиизобутилена. Вместе с тем применение принципов кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования в более широком смысле, т.е. не только к стадии возбуждения, но и ко всей полимеризующейся системе в целом, позволяет глубже понять механизм образования полимеров.

Между значениями молекулярных масс и кинематической вязкости олиго-изобутилена имеется четкая зависимость (табл. 5.17).

V. 2. Образцы сшитого полиметилметакрилата характеризуются следующими значениями молекулярной массы отрезка цепи между сшивками: 6000; 15000; 30000; 60000. Каково соотношение между температурами стеклования для этих образцов ПММА, если молекулярная масса механического сегмента равна 30000:

На рис. 16.5 IB качестве примера (показано уменьшение максимума первого рода на волне кислорода под влиянием отдельных фракций полистирола с различными значениями молекулярной массы. Изменение высоты максимума А/г выражают в процентах от первоначальной величины максимума. Молекулярную массу исследуемого образца полистирола находят по калибровочному графику (рис. 16.6). Ошибка определения молекулярной массы по данной методике не превышает 8,5%.

4) почти полное исключение возможности протекания побочных реакций разветвления и структурирования, следствием чего является образование полимеров с высокими значениями молекулярной массы и степени кристалличности.

* О более тонком "-различии между усредненными значениями молекулярной: массы, полученной методами седиментации и вязкости, см. [50].

Хотя свойства, типичные для высокомолекулярных соединений, наблюдаются и у соединений со значительно меньшими молекулярными массами, в настоящее время принято относить к высокомолекулярным соединениям все вещества, молекулярная масса которых превышает 5000,/а к низкомолекулярным — вещества, обладающие молекулярной массой меньше 500. Хотя соединения с промежуточными значениями молекулярной массы, так называемые олигомеры (см. с. 21), как правило, не. обладают свойствами высокомолекулярных, они в то же время отличаются от низкомолекулярных соединений. .

Сополимеризация протекает по радикальному механизму. Эквимольная исходная смесь мономеров — азеотропная. При низких температурах (—78 °С) сополимер примерно эквимоль-ного состава образуется в широком интервале составов мономерных смесей. С понижением температуры полимеризации от 60 до —78 °С наблюдают также повышение регулярности чередования мономерных звеньев в цепи сополимера. Преимуществом применения данной инициирующей системы является возможность проведения сополимеризации при отрицательных температурах, что позволяет получать сополимеры, обладающие специфической структурой, высокими значениями молекулярной массы и температуры плавления.

Хотя свойства, типичные для высокомолекулярных соединений, наблюдаются и у соединений со значительно меньшими молекулярными массами, в настоящее время принято относить к высокомолекулярным соединениям все вещества, молекулярная масса которых превышает 5000,/а к низкомолекулярным — вещества, обладающие молекулярной массой меньше 500. Хотя соединения с промежуточными значениями молекулярной массы, так называемые олигомеры (см. с. 21), как правило, не. обладают свойствами высокомолекулярных, они в то же время отличаются от низкомолекулярных соединений. .

Было детально рассмотрено влияние поверхностно-активных веществ при повышенных температурах на время до разрушения напряженного полиэтилена высокой плотности [461, с. 35], полученного по модифицированному методу Циглера. Для того чтобы оценить влияние молекулярной массы, режима формования, совместимости с эластомерами, использовались образцы с различными значениями молекулярной массы и отличающиеся друг от няющихся). друга количеством эластомера,

Необходимость введения большого числа параллельно соединенных элементов Максвелла для описания деформационных характеристик реальных полимеров является следствием сложности полимерной структуры и механизма деформации реальных полимеров. Всякий реальный полимер представляет собой смесь полимерных молекул, обладающих разными значениями молекулярной массы и образующих различные надмолекулярные структуры, имеющие разную подвижность и соответственно разные значения времени релаксации. Аналогичным образом различны значения кинетической энергии теплового движения, запасенной отдельными

Наиболее часто полимер характеризуют среднечисловыми и среднемассовыми значениями молекулярной массы.

Как можно видеть из описанного выше примера для натурального каучука, обычно каучукоподобные вещества обладают большой молекулярной массой и по этой причине называются высокомолекулярными соединениями. Более того, такие вещества не просто характеризуются высокими значениями молекулярной массы, а представляют собой молекулы, соединенные в длинные цепочки. Этот факт был обнаружен в 1920 г. Штаудингером при исследовании гидро-генизированного каучука. Таким образом, более точньцк названием является «цепные высокомолекулярные соединения». В таких цепных молекулах большой молекулярной массы, как будет более подробно описано в последующих параграфах, во всех С—С—связях, образующих фрагменты главной цепи, имеются поворотные изомеры. В данной главе для простоты считается, что поворотные изомеры, которые могут реализоваться при вращении относительно каждой связи, являются взаимонезависимыми. В рамках этого предположения число состояний, которые может принять молекула цепного строения большой молекулярной массы, будет представлять собой произведение числа поворотных изомеров, которые могут быть реализованы в каждой связи. С другой стороны, разные молекулы могут находиться в макроскопически идентичных состояниях, однако в каждом из них существует значительное число возможных микросостояний. Выбор числа таких микросостояний в качестве параметра W в уравнении (1.11) представляет собой основную предпосылку молекулярной теории энтропийной упругости каучукоподоб-ных веществ.




Значительно сократить Значительно уменьшает Значительно упрощается Значительно усложняется Значительно увеличивают Значительную трудность Замечания касающиеся Замещается гидроксильной Замещения аминогруппы

-
Яндекс.Метрика