Термины, связанные с цементом. Значительный положительный

Главная --> Справочник терминов

Значительный положительный Здесь были рассмотрены лишь важнейшие из известных областей применения силоксановых эластомеров, внедрение которых в различные отрасли народного хозяйства обеспечивает, несмотря на их относительно высокую стоимость, значительный экономический эффект и будет, несомненно, расширяться.

Синергические смеси ингибиторов еще не нашли широкого распространения для стабилизации синтетических каучуков. Однако уже сейчас можно определить основные дальнейшие пути их применения. Прежде всего синергические смеси целесообразно применять для сохранения свойств каучуков при воздействии высоких температур (водная дегазация, сушка каучука, высокотемпературная механическая обработка). В этом случае применение синергических смесей позволяет исключить проявление некоторыми ингибиторами функций инициатора процесса окисления. Применение синергических смесей является целесообразным и необходимым для предотвращения изменения окраски полимера в процессе переработки, хранения и эксплуатации изделий на его основе. В этом случае эффект, проявляемый синергической смесью ингибиторов, связан с восстановлением окрашенных продуктов превращения ингибитора. Применение синергических смесей позволяет в некоторых случаях значительно снизить дозировку ингибиторов. Это может дать значительный экономический эффект при применении дорогостоящих веществ.

Значительный экономический эффект достигается при приготовлении кормов в свинарниках. Использование отварной сои вместо сырой снижает случаи заболеваний, связанных с попаданием в организм животных микробов и паразитов, а также обеспечивает увеличение прироста массы примерно на 6 % и снижение себестоимости производства свинины на 10 %. Аналогичный -и даже более значительный эффект достигается при кормлении крупного рогатого скота приготовленными кормами.

В Японии фирмой «Торей индастри» разработан способ выделения стирола из фракции С8 продуктов пиролиза бензина («стеке -процесс») экстрактивной ректификацией; для удаления оставшихся примесей и получения стирола высокой степени чистоты используется метод химической очистки. Стекс-процесс дает значительный экономический эффект по сравнению с классическим способом получения стирола дегидрированием этилбензола: при мощности установки 20 тыс. т/год себестоимость стирол а, получаемого в стеке-процессе, составляет 60—70 % себестоимости стирола, получаемого дегидрированием этилбензола. С установок мощностью 300— 450 тыс/т год (по этилену) можно получать 15—30 тыс. т/год стирола и до 30—60 тыс. т/год ксилолов.

Капролактам поступает на заводы синтетического волокна в полиэтиленовых мешках или в бумажных мешках, помещенных в мешки из прорезиненной ткани. Он транспортируется также в расплавленном состоянии в специальных цистернах, покрытых термоизоляцией и снабженных змеевиком для парового обогрева. При транспортировании расплава капролактамк достигается значительный экономический эффект, так как отпадает операция плавления капролактама на заводе-потребителе и исключается загрязнение продукта. Расплавленный лактам может храниться в обо-ГрепаемыА и изолированных емкостях.

стигает 3—4 лет и дает значительный экономический эффект

Гидравлические уплотнения из полиуретана очень эффективны для систем, эксплуатирующихся в загрязненной среде, например в землеройных машинах, где хорошая герметизация имеет большое значение, так как простой машин обходится очень дорого. Дольше, чем обычные, служат полиуретановые уплотнения и на самосвалах, что дает значительный экономический эффект.

рушению. Были опубликованы данные [10] о том, что после использования защитных полиуретановых покрытий срок службы лопасти винта увеличился от 40 до 1000 ч. Таким образом, эта мера приводит к удлинению срока службы данной детали и дает значительный экономический эффект. Эрозия незащищенной лопасти винта показана на рис. 11.19.

Создание процесса непрерывного формования пенопластов из композиций на основе новолачных фенолоформальдегидных полимеров и его внедрение в производство позволят расширить ассортимент строительных тепло- и звукоизоляционных материалов. При этом широкое внедрение этого типа пенопластов в строительство будет способствовать снижению массы зданий, улучшению технологичности строительства, снижению горючести зданий и даст значительный экономический эффект.

При изучении состава отходов производства и методов извлечения ценных компонентов были выявлены резервы, использование которых может дать значительный экономический эффект. Максимальный эффект может быть достигнут при выдаче рекомендаций и технологических регламентов по использованию текстильных отходов, регенерата, горелых резин; по утилизации новых бракованных покрышек; по отработке технологии получения регенерата и резиновой крошки с использованием метода замораживания; по проектированию производства регенерата из отработанных покрышек с металлокордным брекером; по проектированию изделий, получаемые из отходов производства (многооборотной тары; плит для животноводческих помещений; цветочных горшков); по отработке технологии на проектирование производства резинового порошка; по отработке технологии на проектирование производства регенерата из крупногабаритных и сверхкрупногабаритных покрышек; по отработке технологии на проектирование производства изделий расширенного ассортимента, получаемых из отходов производства с учетом" опыта зарубежных фирм (ремни, обувь, автомобильные воздушные и водяные шланги, брызговики и щитки для транспортных средств и др.); по изготовлению складских многооборотных фа-неро-резиновых ящиков, получаемых из бросовых отходов резинового и фанерного производства; по изучению спроса на изделия, получаемые из отходов производства; по переработке резиновых отходов методом пиролиза; по утилизации смешанной пыли ингредиентов; по изготовлению и выпуску паст, гранул, чешуек на основе сыпучих ингредиентов резиновых смесей; по выпуску эффективного пылеочистного оборудования во взрыво-безопасном исполнении; по обезвреживанию (улавливанию) газообразных выбросов (летучие органические вещества, оксид углерода, сернистый ангидрид, формальдегид и др.); по рекуперации низкоконцентрированных выбросов бензина; по выпуску отечественного оборудования для уничтожения (сжигания) неперерабатываемых отходов шинного производства с утилизацией полученного тепла.

мальных процессов осушки, когда использование эмпирических методов сопряжено с некоторым риском, а также при проектировании крупных установок, когда применение более совершенных методов расчета может дать значительный экономический эффект. Такая диаграмма позволяет определить требуемое число тарелок, интенсивность циркуляции осушительного раствора и его концентрацию. Пользуясь ею, можно выявить сочетания, при которых достигается требуемая степень осушки, после чего из этих сочетаний выбирают наиболее экономичное.

Как уже отмечалось выше, уходящие группы X по легкости замещения их на нуклеофильные реагенты можно расположить в следующий ряд: Hal > ОН >• NH2. Казалось бы, этот ряд можно было бы продолжить влево и дополнить группами, имеющими еще больший отрицательный индуктивный эффект, например NO2 и CN. В самом деле, имея на атоме, непосредственно связанном с остальной частью молекулы, значительный положительный заряд, эти группы могли бы в еще большей степени увеличить дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода и тем самым облегчить протекание реакции ну-клеофильного замещения по механизму SN2. Однако в действительности ни для нитрилов карбоновых кислот, ни для первичных и вторичных алифатических нитросоединений неизвестны случаи вытеснения анионов CN или NO2 , хотя вытеснение этих групп в виде анионов в условиях проведения реакций нук-леофильного замещения энергетически выгодно.

имеется большой дефицит электронной плотности. Таким образом, в алкилсерной кислоте, которую можно рассматривать как продукт замещения атома водорода в гидроксильной группе спирта на электроноакцепторную группу X, на атоме углерода, связанном с группой ОН, создается значительный положительный заряд, и она способна реагировать даже с таким сравнительно слабым нуклеофилом, как спирт:

Замещение гидроксигруппы на атом галогена. Группа ОН в карбоксильной группе, как и группа ОН в спиртах, способна замещаться на галоген при действии галогенидов фосфора и тионилхлорида с образованием галогенангидрида кислоты. Однако в данном случае правильнее предположить, что названные реагенты в первую очередь взаимодействуют с атомом кислорода карбонильной группы, на котором сосредоточена большая избыточная электронная плотность, а не с атомом кислорода гидроксигруппы, как в спиртах. Реакция завершается нуклеофильной атакой атома углерода, имеющего значительный положительный заряд, анионом 01 (из НС1):

При вулканизации каучука наблюдается значительный положительный тепловой эффект, величина его увеличивается по мере присоединения серы. Правда, при вулканизации мягкой эластичной резины тепловой эффект вулканизации мал и практического влияния на условия вулканизации не оказывает. При вулканизации эбонита, когда коэффициент вулканизации КВ достигает значительной величины, происходит сильное тепловыделение (тепловой эффект составляет 442 кал/г каучука) и приходится соблюдать особые меры предосторожности, чтобы предотвратить перегрев и «горение» эбонита. «Горение» эбонита состоит в бурном газовыделении и образовании губчатой массы.

В переходном состоянии значительный положительный заряд рас-' пределяется по бензольному кольцу, преимущественно в положениях 2,

Считают, что реакционная способность и селективность связаны с положением переходного состояния на координате реакции. Для очень активных электрофилов следовало бы ожидать форму кривой потенциальной энергии, представленную па рис. 9.2(a). Переходное состояние здесь более сходно с исходными веществами, чем с о-комплексом. Положительный заряд на кольце мал, и взаимодействие с заместителем, приводящее к предпочтительной стабилизации специфического сг-комплекса, слабо. В случае менее активного электрофила переходное состояние образуется позднее, как показано на рис, 9.2(6). Новая связь с электрофилом образуется более полно, и в результате на кольце имеется значительный положительный заряд. Такая ситуация приводит к сильному влиянию заместителя. Эти аргументы находятся в соответствии с общими направлениями постулата Хэммонда (см. разд. 4.8).

Реакционная способность и селективность определенным образом связаны с положением переходного состояния на координате реакции. Для слабых электрофильных агентов переходное состояние достигается поздно по координате реакции и по своей структуре подобно ст-комплексу. Связь электрофильного агента с бензольным кольцом в таком переходном состоянии развита очень сильно, и в результате в кольце возникает значительный положительный заряд. В этой снтуации проявляется максимально сильное влияние заместителя на скорость реакции электрофильного замещения. С другой стороны, для очень активных электрофильных агентов переходное состояние достигается очень рано, и по своей структуре оно более сходно с исходными реагентами, чем с ст-комплексом. Положительный заряд в кольце развит слабо, так же как и влияние заместителей в бензольном кольце. Приведенная аргументация находится в хорошем соответствии с основными положениями постулата Хэммоида. Использование корреляционного анализа и уравнения Гаммета позволяет несколько по-другому и более глубоко подойти к

номмасштабе в 1976-1990 гг. Значительный положительный

Как уже отмечалось выше, уходящие группы X по легкости замещения их на нуклеофильиые реагенты можно расположить в следующий ряд; Hal > ОН > МН2. Казалось бы, этот ряд можно было бы продолжить влево и дополнить группами, имеющими еще больший отрицательный индуктивный эффект, например NO2 и CN, В самом деле, имея на атоме, непосредственно связанном с остальной частью молекулы, значительный положительный заряд, эти группы могли бы в еще большей степени увеличить дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода н тем самым облегчить протекание реакции ну-клеофильного замещения по механизму S\2, Однако в действительности нн для нитрилов карбоновых кислот, ни для первичных и вторичных алифатических нитр осоед и некий неизвестны случаи вытеснения анионов ~CN или NO2 , хотя вытеснение этих Групп в виде анионов в условиях проведения реакций нук-леофнльного замещения энергетически выгодно.

имеется большой дефицит электронной плотности. Таким образом, в алкилсерной кислоте, которую можно рассматривать как продукт замещения атома водорода в гидроксильной группе спирта на электроноакцепторную группу X, на атоме углерода, связанном с группой ОН, создается значительный положительный заряд, и она способна реагировать даже с таким сравнительно слабым нуклеофилом, как спирт:

Реакция перфторолефинов с амбидентными нуклеофилами ведет к замещению атома фтора при двойной связи. Как уже отмечалось, стабилизация карбаниона А может протекать через олефин (путь б), получаемый за счет элиминирования фтора из фрагмента CF. Если вошедший функциональный фрагмент является электроноакцепторным заместителем по отношению к олефино-вой части молекулы, то он будет создавать значительный положительный заряд на р-атоме углерода. Тогда наличие в этом функциональном фрагменте второго нуклеофильного центра приведет к реализации внутримолекулярной нукле-офильной циклизации с участием р-атома углерода кратной связи и к образованию 5-членного гетероцикла (путь г). Так, взаимодействие перфтор-2-ме-тил-2-пентена с тиомочевиной в диметилформамиде (MeCN, ДМСО, сульфо-лан) при 50 °С приводит к образованию промежуточного олефина, у которого при кратной связи находится группировка со слабыми электроноакцепторны-ми свойствами. В силу этого внутримолекулярная циклизация протекает путем атаки свободной аминогруппой по р-атому углерода кратной связи, что дает 2-аминоперфтор-4,4-диметил-4,5-дигидро-5-этилиден-1,3-тиазол 56 в виде Е-конфигурации, структура которого подтверждена данными рентгенострук-турного анализа [89-91].

Закрывают пришлифованной Значительно ускоряется Значительно увеличивает Значительно затрудняет Заливочные компаунды Замечательной особенностью Защищенную аминокислоту Замещения диазониевой Замещения некоторые