Термины, связанные с цементом. Значительных изменений

Главная --> Справочник терминов

Значительных изменений В ряду моноциклических гетероароматических, соединений влияние заместителей обычно удовлетворительно учитывается константами Гаммета, для пятичленных соединений положения 2,4 считаются по ам, а 2,5— по ап. Для соединений с конденсированными кольцами применение уравнения Гаммета вызывает значительные затруднения.

Тупиковые газопроводы (рис. 17, б) разветвляются по различным направлениям, не соединяясь друг с другом. Недостаток тупиковых газовых сетей в том, что по мере удаления от источника газоснабжения или ГРП давление газа в них падает и потребители получают газ с переменным давлением. Значительные затруднения возникают и при ремонтных работах. Применяют^ эту систему в небольших населенных пунктах или отдельных районах, чаще всего в начальный период газификации. Единственное их преимущество —минимальная длина газопроводов по сравнению с кольцевыми схемами.

Значительные затруднения, связанные с получением 5-метокси-8-фенилтетрало1!а-1 (XXXVIII) ю -;-(4-метокси-3-< бифе[шл)-маслшюй кислоты (XXXVII), вероятно, могут быть отнесены :к\ счет тормозящего влияния ф*пильной группы,! находящейся и орто-положении к месту замыкания кольца,-То обстоительочю, что ацилиропаняе должно происходи™ в .мета-положение к метоксилыюй группе, невидимому, не может быть едянстлешюй причиной этих затруднений; дей--ствителыю, циклизация ^-(о-метоксифснил)-масляной кислотЦ в 5 метокситетралон-1 может быть осуществлена с хороши^ пыходом [211; известны и другие примеры циклизации Ц .шг/яа-положение к метоксилыюй группе [I5, 25]. Хотя цик-j лизация кислоты XXXV II проводилась с помощью фтористого водорода, пыхид был очень непелик [Ю. При применений же других обычных способов циклизации образования кетонз XXXVIII совершенно не наблюдалось [Ж] 4).

При восстановлении карбонильных групп редко возникают значительные затруднения, и спирты получаются постоянно с хорошими выходами *. Ацетомезитилен [2] и гекс а мети л ацетон [13], для которых характерны пространственные затруднения, про-яплпюгциеся в реакциях с магнийоргапическими соединениями и другими нуклеофильными реагентами, с литий-алюминий гидридом реагируют нормально. Циклопентанон превращается в цикло-иентапол при использовании обычной методики с относительно низким выходом (60%) [2], что, повидимому, является следствием образования нерастворимого промежуточного продукта реакции, который ныводит активный .гидрид из раствора. Однако если реакционную смесь кипятить в течение 1 часа, то выход поднимается до 85% [14]; в случае проведения восстановления в кипящем тетрагидрофуране циклопентанол образуется с почти количественным выходом [11, 15].

1. Колбу указанного размера применяют потому, что во время выделения газа раствор имеет тенденцию пениться. При получении данного амина обычно не наблюдается особенно сильного вспенивания, однако оно причиняет значительные затруднения при метилировании высших алифатических аминов (от дециламина до окта-дециламина).

1. Для обезвоживания щавелевой кислоты четыреххлористый углерод является во всех отношениях наиболее подходящей жидкостью. Он негорюч, при температуре его кипения вода хорошо отгоняется с ним, но безводная щавелевая кислота возгоняется очень мало. Его плотность настолько близка к плотности щавелевой кислоты, что последняя легко взмучивается в нем. Если для обезвоживания взять бензол, то отпадают первое и третье преимущества; при толуоле отпадают все три, так как хотя вода в этом случае. и извлекается быстрее, чем при четыреххлористом углероде, зато скорость возгонки щавелевой кислоты настолько возрастает, что из-за этого возникают значительные затруднения. Кроме того; кислоту нельзя хорошо смешать с жидкостью ниякого удельного веса, в результате чего легко образуются плотные комки. Толуол все. же применяется для этой цели1.

из-за этого возникают значительные затруднения. Кроме того,

из-за этого возникают значительные затруднения. Кроме того,

Металлирование боковой цепи простых пятичленных гетероциклических соединений вызывает значительные затруднения по сравнению с металлированием боковой цепи шестичленных гетероциклов, поскольку в этом случае невозможна енаминатная стабилизация соответствующих анионов. Все же такое Металлирование удается осуществить для алкильных групп, соседствующих с гетероатомом, поскольку его индуктивное влияние повышает кислотность атомов водорода алкильных групп. В том случае, если в молекуле присутствует МН-группа [130], необходимы относительно более жесткие условия для депротонирования боковой цепи. Элегантный метод, разработанный для индола, заключается в блокировании первоначально образующегося N-аниона в результате присоединения ди-окида углерода по атому азота. Литиевое производное, образующееся в результате такого присоединения, оказывает дополнительное содействие литиированию метальной группы в положении 2 индола вследствие внутримолекулярного хела-тирования. Полученное таким образом дилитиевое соединение может быть использовано в реакциях с различными электрофильными реагентами, i : группа легко удаляется с атома азота при обработке водой [131].

Желательно, чтобы дубильщик был способен делать оценку кожи по виду и наощупь, подобно тому, как текстильщик таким же образом оценивает качество продукта. В этом дубильщик испытывает значительные затруднения. В то время как характер текстиля можно изменить не только выбором сырья, но также и весом и плотностью скрученного волокна и пряжи, дубильщик не может •соответствующим образом изменять структуру исходного материала. Однако он может разрыхлять и смягчать кожу, удаляя часть структурного материала шкуры. Соответственно он может сделать кожу твердой и жесткой путем наполнения пустот между волокнами, связывая всю массу, как при проклейке бумаги и текстиля. Первое обычно осуществляется, в большей или меньшей степени, при производстве гибких, так называемых легких кож, применяемых, например, в качестве заготовок для ботинок. Второй процесс применяется для тяжелой кожи — подметочной. Для первого случая особенно подходящим является хромовое дубление, для второго — растительное, или красное, дубление.

отмеченной выше тенденцией к повышению степени ассоциации в присутствии второго полимера, а повышенная плотность упаковки, в свою очередь, вызывает значительные затруднения для диффузии кислорода к звеньям полимеров в агрегатах.

3) необходимостью проведения квантово-химических расчетов модельных систем, в которых имеются: а) достаточно большое число атомов, б) атомы переходных металлов, в) мостиковые связи, г) координационные связи. Если эти затруднения при расчетах встречаются в исследуемых моделях порознь, они, как правило, могут быть преодолены, но совместное их присутствие, необходимое для адекватного моделирования процессов, проходящих при ионно-координационной полимеризации, может создавать значительные затруднения.

А.И. Поливанова и М.Г. Валяшко объясняют высокую соленость погруженных осадков опусканием рассолов растворения или просто рассолов, образующихся в некоторые периоды формирования мощных толщ обычных морских осадков. Однако и эту гипотезу нельзя считать достоверной вследствие отсутствия каких-либо скачкообразных значительных изменений в солености поровых вод в смежных слоях (см. рис. 28), которые неизбежно должны были бы выявиться при изучении соле-

2. Технологическая схема установки должна быть "гибкой", т.е. обеспечивать возможность нормального протекания процессов без реконструкции (У КПГ) в случае значительных изменений проектных или

резко отличны одна от другой. Реакция, сопровождающаяся образованием двуокиси углерода, обладает незначительным температурным коэффициентом, в ее протекании ни при какой температуре (вплоть до воспламенения) не происходит значительных изменений, и удельный вес ее в общем ходе окисления невелик. Она поэтому рассматривается как побочная реакция.

Противоречия между физико-химическим и органо-химическим критериями ароматичности давно известны. Тем не менее, данные, полученные при изучении соединений, подобных 186 и 189, пролили новый свет на эту проблему. Наблюдаемые отклонения от планарности не вызывают значительных изменений в спектральных параметрах этих соединений, так что по этому признаку соединения следует считать ароматическими. В то же время эти нарушения геометрии драматическим образом меняют картину реакционной способности, и по этому критерию циклофаны 186 и 189 следует, видимо, считать неароматическими соединениями, производными циклогексатрие-на-1,3,5 [26е]. Видимо, эти критерии отражают различные особенности сопряженных л-систем (по духу что-то похожее на дуализм волна/частица), так что ответ «да» или «нет» на вопрос об ароматичности той или иной системы зависит от природы «наблюдателя» — молекулы реагента или фотона. Иначе говоря, для химика-органика важнейший критерий — это реакционная способность, а для физико-химика или структуршика-теоретика — спектры.

Противоречия между физико-химическим и органо-химическим критериями ароматичности давно известны. Тем не менее, данные, полученные при изучении соединений, подобных 186 и 189, пролили новый свет на эту проблему. Наблюдаемые отклонения от планарности не вызывают значительных изменений в спектральных параметрах этих соединений, так что по этому признаку соединения следует считать ароматическими. В то же время эти нарушения геометрии драматическим образом меняют картину реакционной способности, и по этому критерию циклофаны 186 и 189 следует, видимо, считать неароматическими соединениями, производными циклогексатрие-на-1,3,5 [26е]. Видимо, эти критерии отражают различные особенности сопряженных п-систем (по духу что-то похожее на дуализм волна/частица), так что ответ «да» или «нет» на вопрос об ароматичности той или иной системы зависит от природы «наблюдателя» — молекулы реагента или фотона. Иначе говоря, для химика-органика важнейший критерий — это реакционная способность, а для физико-химика или структурщика-теоретика — спектры.

решетки, был различен. Вместе с тем не было обнаружено значительных изменений размера кристаллитов и уровня микроискажений кристаллической решетки при увеличении числа проходов в ходе РКУ-прессования. Эти данные согласуются с рассмотренными выше результатами электронно-микроскопических исследований, свидетельствующими о том, что эволюция структуры в ходе интенсивной деформации связана прежде всего не с дальнейшим измельчением микроструктуры, а с трансформацией дислокационной ячеистой структуры в ультрамелкозернистую с большеугло-выми границами зерен.

В Си после РКУ-прессования были также исследованы закономерности эволюции структуры при отжиге [81, 228, 232]. Для этого параллельно использовали методы измерения скорости распространения ультразвуковых волн и внутреннего трения. Полученные результаты укладываются в схему, описанную выше. Отжиг привел к формированию зерен, не содержащих контуров экстинк-ции и разделенных границами зерен, которые, как представляется, стали равновесными. Температура рекристаллизации, равная 448 К, как и ожидалось, оказалась выше в менее чистой Си (99,98 %) по сравнению с более чистой Си (99,997 %), где она равнялась 398 К. Эти изменения в структуре получили отражение в изменении измеренных свойств. При этом скорости распространения ультразвуковых волн, а следовательно, и упругие модули резко возросли. Рекристаллизованные зерна при более высоких температурах продолжали далее расти в размерах. При этом, однако, каких-либо значительных изменений в скорости распространения ультразвуковых волн не произошло.

ров зерен после отжига при различных температурах. Можно видеть, что на данных кривых происходит резкий скачок в районе d = 0,6 мкм, что соответствует температуре отжига 125 °С. Увеличение модуля Юнга составляет 13 %, модуля сдвига — 12 %. Аналогичное изменение упругих свойств при близком размере зерна (соответствующем температуре отжига 175°С) происходит и в Си чистотой 99,98 %. Интересно, что при больших размерах зерен, соответствующих отжигу при более высоких температурах, значительных изменений упругих модулей не происходит.

Молекулярный вес и поперечное сшивание. Известно, что свойства большинства полимеров зависят от изменения молекулярного веса тишь до определенной величины его. Так, сопротивление разрыву i сопротивление раздиру с увеличением молекулярного веса уве-шчиваются, а растворимость ухудшается. Полимеры для общих л,елей производят таким образом, что их молекулярный вес достигает тредела, после которого значительных изменений свойств не происходит. На этой стадии становятся важными такие показатели, как плотность поперечных сшивок и Мс.

В типичном эксперименте с мечеными соединениями в биологическую систему вводится некое постороннее (экзогенное) вещество. При этом предполагается, что его молекулы будут вступать в те же самые реакции, что и некоторое продуцируемое системой (эндогенное) вещество, участвующее в биосинтезе исследуемого соединения. Для этого эндогенный и экзогенный субстраты должны стать биологически идентичными, причем это требование относится как к природе, так и к количеству меченого соединения. Например, к культуре плесени добавляют следовые количества ацетата натрия; ацетат-ион (или уксусная кислота) должен быть усвоен клетками без заметного нарушения связанных с энергетическими затратами механизмов транспорта через клеточные мембраны и далее превращен внутри клетки в ацетил-кофермент А без значительных изменений концентраций веществ, требующихся для осуществления этих реакций (АТР, кофермент А), или продуктов превращений (ADP, ацетилкофермент А). Наконец, получившийся таким образом ацетилкофермент А должен полностью перемешаться с ацетилкоферментом А, образовавшимся в клетке несколькими совершенно другими путями, с тем чтобы степень его участия в биосинтезе поликетидов была пропорциональна его доле в общем фонде ацетил-КоА. Кроме того, должен быть метод, позволяющий отличить меченый компонент от эндогенного продукта биосинтеза, например, путем измерения уровня радиоактивности, если экзогенный ацетат частично содержал 14С или 3Н. В конечном счете одни нз перечисленных выше требований несовместимы с другими; результаты эксперимента можно интерпретировать только при допущении, что свойства возмущенной системы идентичны свойствам ее невозмущенного состояния. При этом еще предполагается, что наблюдатель способен фиксировать изменение свойств биологической системы точнее, чем сама эта система.

Когда этот лигнин, содержащий 21% метоксилов, обрабатывался 64-, 72- и 75%-ной серной кислотой в течение 24 ч при 22°С, то 10% его переходило в раствор без сколько-нибудь значительных изменений в содержании метоксилов остаточного лигнина. При удалении только не содержащих метоксилов углеводов, содержание метоксилов повысилось бы примерно до 23%. В гидролизате было обнаружено 7,9% редуцирующих веществ.

Значительно увеличивают Значительную трудность Замечания касающиеся Замещается гидроксильной Замещения аминогруппы Замещения гидроксильных Замещения нитрование Замещения происходит Замещения протекающих