Главная --> Справочник терминов


Значительными затратами Получение индивидуальных производных бициклических и тем более три- и полициклических ароматических углеводородов связано со значительными трудностями, а иногда и невозможно. Поэтому полициклические ароматические углеводороды производятся в меньших количествах, а темпы роста их производства незначительны. Объем 'производства нафталина, например, имеет определенные тенденции к уменьшению [4].

Орто- и пара-крезолы также вступают в реакцию с формальдегидом. Образующиеся полимеры имеют линейную структуру, низкий молекулярный вес и потому легко растворяются в органических растворителях и не утрачивают термопластичности. Поскольку извлечение ж-крезола из смеси изомеров связано со значительными трудностями (вследствие близости температур кипения изомеров), для промышленных целей применяют резолы. получаемые из смеси изомеров крезола (трикрезол). Трикре-зол, реагируя с формальдегидом, образует резит только в том случае, если количество ж-крезола в смеси изомеров не менее 40";.. Такой полимер по физико-механическим свойствам не уступает феноло-формальдегидному резиту.

Экспериментальное определение Pk сопряжено со значительными трудностями, поэтому вместо р^о/Р* используют накопленную относительную остаточную деформацию:

содержащие только сг-связи, поглощают в области длин волн менее 190 нм. Поскольку в этой области поглощают азот и кислород, то снять спектры предельных углеводородов можно только в вакууме. Это сопряжено со значительными трудностями, поэтому вакуумная спектроскопия редко используется в органической химии.

Реакция Вильямсона, открытая в 1850 г., до сих пор представляет собой наилучший общий метод получения как несимметричных, так и симметричных простых эфиров [471]. Реакцию можно проводить и с ароматическими R'; при этом иногда побочно идет С-алкилирование (разд. 10.16). Обычно метод заключается в обработке галогенида алкоголят- или фенолят-ионами, полученными из спирта или фенола. Можно также смешивать галогенид и спирт или фенол непосредственно с твердым КОН в диметилсульфоксиде [472] или с HgO и HBF4 в дихлорометане [473]. Для третичных R реакция осложнена элиминированием, а в случае вторичных R получаются низкие выходы. Реакцию можно проводить и с соединениями, содержащими различные функциональные группы. Простые эфиры с одной третичной группой все же можно приготовить обработкой алкилгалогенида или сульфата (реакция 10-16) третичным алкоголят-ионом R'O~, который получают, отщепляя протон от третичного спирта с помощью метил-сульфинил-кар-баниона [474] или третичного алкоголята меди(1) [475]. Ди-трет-бутиловый эфир с высоким выходом получен в результате непосредственной атаки грет-бутилового спирта на трет-бутил-катион (при —80 °С в SOaCIF) [476]. Вообще синтез ди-трег-алкильных эфиров сопряжен со значительными трудностями, но при обработке третичного галогенида Ag2CO3 или Ag2O [477] они получаются с выходами от низких до средних. Активные галогениды, такие, как АгзСХ, могут непосредственно реагировать со спиртом; при этом нет необходимости в более сильном нуклеофиле — алкоголят-ионе [478]. Даже третичные галогениды вступают в эту реакцию, и элиминирования не наблюдается [479]. Конечно, в этих случаях реакции протекают по механизму SN!. Обработка грет-бутилгалогенидов фенолами и амином, таким, как пиридин [480], дает арил-грет-бутиловые эфиры. Алкилариловые эфиры можно получить из алкилгалоге-нидов при действии арилацетата (вместо фенола) в присутствии карбоната калия и краун-эфира [481]. геж-Дигалогениды взаимодействуют с алкоголятами, давая ацетали, а из 1,1,1-три-галогенидов образуются ортоэфиры [482]. Как алкилариловые, так и диалкиловые эфиры могут быть с успехом синтезированы при использовании межфазных катализаторов (разд. 10.15) [483].

Прежде всего следует определить, что подразумевается, когда речь идет об окислении и восстановлении. В неорганической химии известны два определения окисления: потеря электронов или увеличение степени окисления. Применение этих определений в органической химии, хотя они и сохраняют корректность, сталкивается со значительными трудностями. В отдельных органических реакциях окисления и восстановления происходит прямой перенос электронов, тогда как механизм большинства органических окислительно-восстановительных реакций не включает стадии непосредственного переноса электрона. Что касается степени окисления, то иногда это понятие легко применить: например, степень окисления углерода в метане —4, но в большинстве случаев попытки применения этой концепции приводят к дробным значениям или к абсурду. Так, степень окисления углерода в пропане —2,67, а в бутане —2,5, хотя химики-органики вряд ли сочтут, что эти соединения различаются по степени окисления. Несколько более удачные результаты дает подход, в котором различным атомам углерода в молекуле приписываются различные степени окисления в зависимости от того, какие группы связаны с этими атомами углерода (например, очевидно, что два атома углерода уксусной кислоты находятся в различных степенях окисления). Однако при этом требуется целый набор произвольных предположений, поскольку степень окисления атома в молекуле рассчитывается на основании степеней окисления соединенных с ним других атомов. Поэтому такой подход тоже не имеет каких-либо преимуществ. В органической химии скорее в результате развития традиций, а не по формальному соглашению функциональные группы располагают (на качественной основе) в порядке возрастания их степени окисления, и тогда окисление определяют как процесс, при котором в результате превращения функциональной группы соединение переходит из одной категории в более высокую. Восстановление представляет собой процесс, обратный

Эфирные масла. Летучие вещества, содержащиеся в различных частях растений (в цветах, листьях, хвое, древесине, плодах и т. п.). Обычно — маслянистые жидкости с приятными запахами, некоторые — твердые вещества. Представляют собой смеси, содержащие углеводороды (преимущественно терпены), спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры. Выделение отдельных компонентов из таких смесей часто связано со значительными трудностями; для этой цели применяют разгонку, вымораживание, извлечение растворителями (экстракция и т. -п.). Эфирные масла находят разнообразное применение, особенно в парфюмерии и в кондитерском производстве,

Приведенный ряд реакционной способности хорошо иллюстрируется тем фактом, что хлорангидриды кислот активно реагируют со спиртами и аминами, образуя соответственно сложные эфиры и амиды; сложные эфиры с аминами дают амиды, но превращение амидов в сложные эфиры связано обычно со значительными трудностями. В процессе этих реакций $р2-гибри-дизованный атом углерода карбонильной группы исходной молекулы переходит в $рэ-состояние, характерное для промежуточного соединения. Поэтому эти реакции очень чувствительны к стерическим затруднениям, а производные третичных кислот, такие как, например, R3CCOOEt, как показывает опыт, чрезвычайно устойчивы по отношению к нуклеофильным атакам.

практика, монтаж и эксплуатация газопроводов ,в шахтах свя>-заны со значительными трудностями и неудобствами и, особенно, по определению состояния газопроводов, выявлению утечек газа и профилактическому ремонту. В общей шахте значитель^ но повышается возможность коррозии газопроводов.

Приведенный ряд реакционной способности хорошо иллюстрируется тем фактом, что хлорангидриды кислот активно реагируют со спиртами и аминами, образуя соответственно сложные эфиры и амиды; сложные эфиры с аминами дают амиды, но превращение амидов в сложные эфиры связано обычно со значительными трудностями. В процессе этих реакций 5р2-гибри-дизованный атом углерода карбонильной группы исходной молекулы переходит в 5/?3-состояние, характерное для промежуточного соединения. Поэтому эти реакции очень чувствительны к стерическим затруднениям, а производные третичных кислот, такие как, например, R3CCOOEt, как показывает опыт, чрезвычайно устойчивы по отношению к нуклеофильным атакам.

Температура кипения вещества в отличие от температуры плав* ления очень сильно зависит от давления [см. уравнение (АЛ)], и ее точное определение связано со значительными трудностями.

Это очень важный момент, если рассматривать, скажем, изменение энтальпии в процессе гидрогазификации. Как правило, эта реакция протекает с выделением тепла, но получение водорода связано со значительными затратами тепловой энергии.

Следовательно, в условиях современной развитой промышленности, обладающей жестким набором правил и ограничений (с по-зиций надежности, охраны труда, охраны окружающей среды и т. п.), а также определенными сложившимися традициями, появление новых материалов и их внедрение связано со значительными затратами, что усложняет замену одних материалов другими и что, безусловно, должно приниматься во внимание при экономической оценке новых материалов.

Надо сразу сказать, что стандартных путей к решению здесь нет. Точнее говоря, путь есть и совершенно надежный и общий; однако его применение сопряжено с весьма значительными затратами труда и времени. Он состоит в синтезе серии дейтерированных аналогов изучаемого соединения и сопоставлении спектров аналогов и ро-доначального вещества. Идея этого подхода основана на том, что дейтерий в спектрах ПМР не виден (его химический сдвиг лежит далеко за пределами шкалы химических сдвигов протонов). В результате в спектре дейтери-рованного аналога исчезает сигнал одного из протонов, а именно того, который был заменен на дейтерий. И по этому признаку можно с полной надежностью произвести отнесение такого сигнала. Имея серию дейтерированных производных, можно полностью расшифровать весь, сколь угодно сложный, спектр ПМР.

связана со значительными затратами энергии для компрессии

Другие эластомеры иногда приходится армировать тканью, и технология может быть связана со значительными затратами. Полиуретаны чаще всего не нуждаются в таком усилении (например, уплотнения, мембраны), и конечный продукт в этом случае обходится дешевле.

К достоинствам периодически действующих установок относятся низкие капиталовложения, а также возможность быстрого перевода на новую рецептуру. Разработка непрерывных процессов связана со значительными затратами на исследовательские и опытные работы, которые при малых масштабах производства не окупаются. Поэтому периодические установки часто применяют для отработки новых процессов, которые впоследствии заменяют реакторами непрерывного действия.

Установление состава эфирных масел, которые часто состоят из нескольких сотен компонентов, было и остается для химиков сложной задачей, связанной прежде всего со значительными затратами времени. Только в последнее время применение газовой хроматографии и ее совместное использование со спектроскопическими методами исследования стимулировало развитие в этой области химических исследований [3.6.2].

Для выделения подавляющего большинства продуктов реакции отстаиванием используются сами реакторы, которые конструктивно не соответствуют процессам отстаивания; их обслуживание сопровождается значительными затратами ручного труда.

Для выделения подавляющего большинства продуктов реак-[и отстаиванием используются сами реакторы, которые кон-руктивно не соответствуют процессам отстаивания; их обслу-двание сопровождается значительными затратами ручного 'УДа.

Сравнительный анализ методов определения размеров частиц приведен на рис. 2.2. Как видно из рисунка, особое значение в исследовании пигментов и пигментных систем имеет метод электронной микроскопии [1 ]; оптический микроскоп, работающий в данном случае на пределе своей разрешающей способности, пригоден только для анализа крупных частиц. Использование метода электронной микроскопии связано со значительными затратами, поэтому важное значение приобретает ряд упрощенных в аппаратурном оформлении способов. К ним относятся: седиментация [2],

Сухие смеси используются переработчиками для получения полупродуктов и готовых изделий преимущественно в тех случаях, когда к качеству продукции не предъявляется высоких требований. Изготовители сырья применяют сухие смеси в производстве пигментных концентратов или при крашении небольших партий продукции. Окрашенные компаунды в большинстве случаев выпускают с применением пигментных концентратов, минуя сухие смеси. В полимерном пигментном концентрате пигмент хорошо диспергирован, поэтому достигается максимальная интенсивность окраски. Исходя из соображений экономичности, были предприняты попытки получения концентратов с очень высоким содержанием пигмента. Однако слишком высокая концентрация пигмента в такой маточной смеси связана со значительными затратами энергии на диспергирование высоковязкого концентрата в низковязком расплаве полимера при получении окрашенного продукта. Кроме того, следует ожидать трудностей при дозировании. Окрашенные компаунды получают на заводах, выпускающих полимерную продукцию, на перерабатывающих предприятиях, а также на специализированных компаундирующих предприятиях, работающих на заказ; причем определилась тенденция, согласно которой переработчики все чаще выпускают собственные компаунды.

проводить двойное усреднение: по.ансамблю цепей с различным распределением (топологией) узлов сетки, а для каждой из цепей с определенной топологией — по ансамблю различных конформаций. Генерирование на ЭВМ большого числа различных конформаций цепей со сложной топологией представляет собой задачу, решение которой связано со значительными затратами машинного времени.




Закреплен неподвижно Замечания сделанные Замещается водородом Замещения цианогруппы Замещения гидроксила Замещения образуется Зацеплений макромолекул Замещения спиртовой Замещение ароматических

-
Яндекс.Метрика