Главная --> Справочник терминов


Значительным повышением Располагая значительным количеством экспериментальных данных, значения о.^ и р рассчитывали, решая системы уравнений bMi^fai)- Результаты приведены в табл. 8.8.

В конце реакции смесь подкисляют и перегоняют с водяным паром; салициловый альдегид (в виде хелата) отгоняется вместе со значительным количеством фенола, от которого он может быть отделен в виде бисульфитного соединения. Из остатка, не отгоняющегося с водяным паром и содержащего 8—11,% n-изомера, выделяют кристаллизацией твердый n-оксибензальдегид в количестве, достигающем около 1/5 массы салицилового альдегида. Этим методом альдегиды получаются с низким выходом, но продукты хорошо разделяются, а непрореагировавший фенол может быть использован вновь.

При получении тропилидена V по фотохимической реакции бензола с диазометаном (Деринг, 1950—1953; Меервейн, 1957) продукт загрязнен значительным количеством толуола. Мюллер (1960, 1963) предложил улучшенный способ, по которому раствор диазометана в бензоле постепенно добавляют к кипящему бензолу, содержащему небольшое количество бромида меди как катализатора:

Благодаря неустойчивости феррщианидов в кислых растворах Auten-rieth (Arch. Pharm. 231, 99 [1893]) считает, что существует только один правильный путь определения синильной кислоты и простых цианидов в их присутствии, это способ Jaquemin'a. Он отгоняет испытуемое вещество со значительным количеством бикарбоната натрия и анализирует дестиллат на синильную кислоту. При предполагаемом присутствии цианистой ртути добавляется водный раствор сероводорода, так как двууглекислый натрий сам по себе не может разложить цианистой ртути. Цианистая ртуть может быть также разложена прибавлением некоторого

Сточные воды в производстве тротила образуются при его промывке для удалении кислоты н при очистке от примесей. В первом случае вода загрязнена кисютой н нитропродуктом, правда, незначительно. Во втором случае, если применялся сульфитный метод очистки (наиболее распространенный), вода загрязнена значительным количеством нитро-прод)кта if поэтому являегся очень токсичной. В среднем в такой воде количество токсогена равно 80—90 кг на одну топну готового тротила.

100 мл сухого бензола (легко воспламеняется, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 260), 25 г дифенила (синтез CM.I П., 165) и 37 г А1С1з (А1С13 дымит на воздухе, вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. 269). Помещают колбу в баню со льдом и перемешивают в течение 10 мин. Затем в течение 20 мин добавляют в охлажденную смесь из капельной воронки 22 г (19,5 мл) хлористого ацетила (легко летуч, ядовит; правила работы см. стр. 259). По окончании прибавления хлористого ацетила перемешивают реакционную смесь при охлаждении в течение 2 ч и оставляют на ночь. После этого выливают содержимое колбы в стакан с 75 г толченого льда и при перемешивании добавляют 25 мл концентрированной НС1. Реакционную колбу ополаскивают небольшим количеством бензола. Затем содержимое стакана со значительным количеством осадка переносят в круглодонную колбу и нагревают с обратным холодильником при периодическом перемешивании в течение 15 мин. Нагревание прекращают и, энергично встряхивая колбу, охлаждают ее холодной водой. Желтый осадок, отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. От фильтрата отделяют бензольный слой, промывают его двумя порциями воды и отгоняют при атмосферном давлении бензол из колбы Кляйзена. Когда большая часть бензола (около 2/3) отогнана, добавляют в колбу отделенный ранее желтый осадок и перегоняют в вакууме водоструйного насоса до полного удаления бензола. Остаток перегоняют с воздушным холодильником в вакууме масляного насоса (рис. 5 в Приложении I). Первая фракция с т. кип. до 120 °С при 2 мм рт. ст. представляет собой ацетофе-нон, вторая фракция с т. кип. 120—175 °С при 2 мм рт. ст., которая частично закристаллизовывается, является неочищенным л-ацетил-дифенилом (18—20 г). Последний очищают перекристаллизацией из 125—150 мл 95%-ного этанола. При этом нерастворимый в горячем этаноле осадок отфильтровывают и отбрасывают, выпадаю* щие при охлаждении до 0°С кристаллы гс-ацетилдифе«ила отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством холодного этанола и высушивают на воздухе. Выход около 16 г (50%, от теоретического); т, пл. 121 — 122°С.

6. При нитровании ароматических соединений (азотной кислотой, нитрующей смесью) выход нитропроизводных, как правило, близок к теоретическому, в то время как при нитровании предельных углеводородов выход соответствующих мононитропроизводных составляет не более 60% от теории наряду со значительным количеством образовавшихся продуктов окисления.

а также и от условий опыта. Обычно очень трудно получить при алкилировании только одно из возможных производных амина и поэтому продукт реакции, как правило, представляет собой смесь вторичного и третичного аминов наряду с значительным количеством непрореагировавшего первичного амина, а часто с примесью некоторого количества соли четвертичного аммониевого основания. Получение сложной смеси при применении галоидного алкила является результатом образования при реакции галоидоводорода, который дает соли с находящимися в реакционной смеси аминами. Распределение галоидоводорода между аминами зависит от их относительной основности, их сравнительного количества, а также от .растворимости солей аминов в реакционной смеси. При алкилировании ароматических аминов выделяющийся осадок обычно содержит значительное количество соли исходного амина, а в растворе остается алкилированный амин, который вступает в дальнейшую реакцию с галоидным алкилом. Такие затруднения могут быть преодолены, по крайней мере, до известной степени проведением алкилирования в присутствии веществ, способных связывать образующийся галоидозодород, например, углекислой или двууглекислой соли щелочного металла.

аналогичной реакции из йодистого метила образуется этан. Несколько позже В ю р ц7fl показал, что вместо цинка в этой реакции можно пользоваться металлическим натрием и получил по этому способу ряд углеводородов: октан, декаи, гептан и но-нан. Ес/ш в реакцию ввести эквимолекулярную смесь двух различных 1*алоидных алкилов, продукт реакции содержит наряду со значительным количеством несимметричного углеводорода RR", симметричные углеводороды RR и R'R'. Реакция В ю р ц а была очень широко использована для синтеза парафиновых углеводородов. Так из норм,- и изопропилиодидов были получены норм.-и изогексан, из йодистого изобутила — диизобутил80. Кроме того, по этой реакции был получен из йодистого мирицила углеводород СвоНш 8t.

составляют альдегиды, содержащие сильные электроноакцепторные заместители, для которых преобладающим направлением становится образование оксиранов. Реакция диазометана с алифатическими кетонами не имеет практического значения, поскольку выход гомологов кетонов не превышает 20-30%, а для несимметричных кетонов получаются оба возможных гомолога наряду со значительным количеством оксирана.

КЕТО-ЕНОЛЫЮЕ РАВНОВЕСИЕ. Если карбонильное соединение находится в равновесии со значительным количеством его енольной формы, то в ИК-спектре будут находиться полосы поглощения, характерные как для кето-, так и для енольной формы.

В связи с подвижностью зт-электронов ацетиленовые соединения легко поляризуются центральным атомом меди, вступая в комплекс, вытесняя при этом атомы хлора из координационной сферы меди и занимая их место. Образование КС ацетиленовых углеводородов в растворах CuCl:NH4Cl подтверждается значительным повышением растворимости ацетилена и ВА с одновременным повышением растворимости CuCl, а также последующим выпадением из растворов кристаллических осадков, содержащих комплексно связанные ацетилен или ВА. Исследование состава осадков показало, что они меняются в зависимости от природы катионов Ме+ в МеС1, соотношения CuCl/MeCl в растворе и природы ацетиленовых углеводородов. Так, для КС ацетилена, полученных в растворе CuCl — КС1 Шавастелоном [11], а также Цюрихом и Гинзбург [12], установлен следующий состав:

чительные выходы углеводородов С4, в том числе бутадиена. В отличие от пиролиза газообразных углеводородов при переработке бензиновых фракций образуется значительное количество жидких продуктов, содержащих алифатические и циклические олефины и диолефины С6 и выше, а также ароматические углеводороды С8—С8 и другие ценные компоненты. Переход от газообразных углеводородов к бензиновым и газойлевым фракциям стимулируется значительным повышением спроса на побочные продукты пиролиза как химического сырья (бутилены, бутадиен, ароматические угле-

В качестве растворителей применяют углеводороды (толуол, ксилол, л-цимол, парафиновое масло), диметил- и диэтиланилин, а также жидкий аммиак3. При использовании жидкого аммиака реакцию следует проводить в замкнутом сосуде, что связано с большими трудностями, обусловленными значительным повышением давления вследствие выделения водорода, освобождающегося при реакции.

и по биохимическим причинам. Поскольку глюкоза — низкомолекулярное соединение, это было бы связано со значительным повышением осмотического давления в клетке и с тенденцией к легкой диффузии глюкозы наружу. Для противодействия подобным нежелательным факторам потребовалось бы создание сложных специализированных механизмов. С другой стороны, глюкоза представляет собой субстрат многих ферментативных реакций в клетке, и для ограничения ее чрезмерного расходования во время хранения клетка должна была бы располагать множественными и разнородными системами. Напротив, создание запасов энергии в форме специализированных полисахаридов (так называемые резервные полисахариды) обеспечивает живым организмам целый ряд преимуществ.

По-иному протекает реакция в присутствии оснований. В этом случае катализатор взаимодействует с фенолом, и возможность взаимодействия альдегида и кстона с фенолом связана со значительным повышением пуклсофилытости ароматического ядра при

Превращение фенола в фенолят-анион сопровождается значительным повышением нуклсофильности, поэтому можно было предположить, что в присутствии основных катализаторов реакционная способность 2,6-диалкилфенпла возрастает за счет повышения пук-лсофилт.ности. г!н рис. 35 представлены кинетические кривые реакции изомерных 2,4- и 2,6-диалкилфсно.топ с формальдегидом в присутствии гидроксида натрия. Из приведенных данных следует, что в реакции с формальдегидом в условиях основного катализа 2,6-диалкилфенолы проявляют высокую реакционную способность и с большим выходом образуют 4,4'-метилснбисфенолы.

значительным повышением температуры). Через 10^12 часов производственные дрожжи готовы для внесения в главное сусло.

содержание яысших тетрйхлоралкапов можно не только значительным повышением давления, но и ут'личением копцелтрации сда-фина I! исходной смеси реагентоп при допольпо умеренном давлении. Поэтому для практического проведения процесса тгломер1!3й-ции давление можно поддерживать равным 100—150 ог при температуре до 100е С, а для получения требуемых хлоралкгнов илмепять соотношение С-Л^^СС]^

условленными значительным повышением давления вследствие выделения

Восстановление соединений,содержащих карботшл, по Кижие-ру—Вольфу (см. примечание 4, стр. 601). Метод заключается в пере-коде соеднненпй, содержащих карбонил, в гидразоны илисемикар-базоны, которые в подходящих условиях распадаются по схеме R3 : С : N-NH2-»Ra : ^Н3 + N.2. Вольф [115J сообщает следующие данные: гидразон нагревают с 7-нронентным раствором птилата натрия ц запаянной трубке приблизительно до 150° в течение 6—8 час. При атом надо считаться со значительным повышением давления в результате выделения свободного азота.

Десятая пятилетка характеризовалась значительным повышением технического уровня промышленности химических волокон. В соответствии с решениями XXV съезда КПСС о повышении эффективности производства и улучшении качества работы на предприятиях химических волокон внедрен ряд непрерывных технологических процессов, что позволило сократить отдельные стадии производства и повысить производительность оборудования. Многие процессы интенсифицированы, увеличились единичные мощности технологических установок.

Облучение норборнадиена солнечным светом вызывает его изомеризацию до квадрициклана. Такая изомеризация сопровождается значительным повышением внутренней энергии молекулы. Эта избыточная энергия в определенных условиях может быть возвращена и использована при обратном превращении квадрициклана до норборнадиена. Интересно, что способность указанной системы запасать энергию характеризуется значительной величиной —1207 Дж/г. Отметим для сравнения, что 1 г воды при нагревании до 50 °С запасает 200 Дж, air камня - лишь 40 Дж.




Замечания сделанные Замещается водородом Замещения цианогруппы Замещения гидроксила Замещения образуется Зацеплений макромолекул Замещения спиртовой Замещение ароматических Замещение направляется

-