|
|
|
Главная --> Справочник терминов Значительное расстояние Значительное распространение получили биполярные электролизеры фильтрпрессного типа (рис. 8). Между стальными рамами / прямоугольного или круглого сечения и изолирующими и уплотняющими прокладками 3 помещаются стальные листы 2. Эти листы являются биполярными электродами; одна сторона их служит катодом, другая — анодом. Асбестовые диафрагмы 4 отделяют катодные продукты электролиза от анодных. Поры асбестовой ткани заполнены электролитом, что обеспечивает прохождение электрического тока через диафрагмы. Значительное распространение получает метод поликонденсации солей аминов и дикарбоновых кислот. Варьирование свойств полимера достигается подбором соответствующих мономеров. Этот метод заключается в приготовлении соли, ее извлечении, очень тщательной очистке и последующей поликонденсации. Для получения соли смешивают диамины и дикарбоновые кислоты в растворителе, плохо растворяющем соль, чаще всего в ме- За последнее время значительное распространение получил аппарат для низкотемпературной ректификации газа конструкции ЦИАТИМ-51 (рис. 94). Производные селена шнрокп используются в качсстис реагентом для получения клкенпп. Наиболее известным из этих реагентов янлнется, исроятно, диоксид селена, хотя в последнее время все более широко используется и ангидрид фенил селенистой кнсло-тм PhSc(0)OSe(O) Pli. Кроме того, алкилселеноксиди, чаще itcero генерируемые in situ окислением алкилссленндов, получили значительное распространение в результате, их способности иступить в реакцию шн-элиминиропяння, приводящую к образованию двойной углерод -угле родной сиизи и мягких условиях. Книга содержит три обзорные статьи. В первой главе изложен материал по реакциям сочетания солей диазония с соединениями алифатического ряда. Эта реакция, открытая Виктором Мейерюм еще в конце прошлого века, получила в дальнейшем значительное распространение. В ней рассматриваются реакции с различными классами алифатических соединений, которые содержат относительно подвижный атом водорода. Частный случай этой реакции — реакция Яппа — Клингемана, описанная в небольшой второй главе. В этой главе собран материал по реакциям сочетания солей диазония с алифатическими соединениями, при которых происходит сольволиз про--дукта реакции с образованием замещенного гидразина. Значительное распространение п нефтеперерабатывающей и химической промышленности ряда стран получили п последние годы установки для переработки углеводородов в аппаратах с движущимся (циркулирующим) зерненым теплоносителем. В таких аппаратах создаются более высокие температуры реакции, чем в трубчатых печах, сокращается длительность пребыиаиия реакционных газов в зоне высоких температур и удается проводить процесс разложения при более низком даилеиии. Кроме того, па установках с этими аппаратами достигается значительно более пысоклй Шход целеных придуктои. Поэтому такие устанонки более экономичны. По внешнему виду установки для дегидрирования углеводородов и движущемся твердом теплоносителю напоминают уста-''онки каталитического крекинга типа термофор (рис. 56}. Синтезы сафранина, включающие окисление смесей /г-фенилендиамина и моноаминов, получили значительное распространение. Кейн и Торп [79] попытались определить пределы их применимости следующим образом: сафранины образуются при окислении одного моля индамина и одного моля моноамина или одного моля п-фенилендиамина и двух молей моноамина, причем из последнего образуется промежуточный индамин. В п-диамине может быть замещена только одна аминогруппа. Один моль моноамина не должен иметь заместителей в пара-положении. Другой моль моноамина должен быть первичным амином. Синтез представлен показанными ниже уравнениями [98]. Синтезы сафранина, включающие окисление смесей /г-фенилендиамина и моноаминов, получили значительное распространение. Кейн и Торп [79] попытались определить пределы их применимости следующим образом: сафранины образуются при окислении одного моля индамина и одного моля моноамина или одного моля п-фенилендиамина и двух молей моноамина, причем из последнего образуется промежуточный индамин. В п-диамине может быть замещена только одна аминогруппа. Один моль моноамина не должен иметь заместителей в пара-положении. Другой моль моноамина должен быть первичным амином. Синтез представлен показанными ниже уравнениями [98]. Для образования таких структур необходимо, чтобы у металла были гибридные орбитали, соответствующие структуре на основе четырехчленного цикла. МоногидроксосоеДинения образуют все металлы при низких концентрациях. Наиболее распространены полиядерные комплексы типа М2ОН2 (М — переходные металлы). Форма M2OHi образуется в сочетании с М2ОН2. Значительное распространение имеют олигомеры типа (МОН)„ и М„(ОН)2л, реже образуются тримеры. К сожалению, пока не ясно, к каким формам следует стремиться при получении неорганических клеев — к олигомерам или димерам и тримерам. Машины типа Нельсон, например агрегаты КВКГ-36, хотя и получили значительное распространение при производстве технических нитей, однако обладают ограниченным возможностями для реализации современных технологических схем, в которых учтены водооборот и улавливание вредных газов. линз, дифракционных решеток, объемных и плоскостных изображений, для фиксирования лазерами голограмм и т. д. Вследствие простоты и экономичности, возможности регулирования и дозировки освещения подобные методы нашли значительное распространение в полиграфической промышленности для изготовления печатных форм различных видов, получения фотографических изображений и др. Как показал B.C. Цветков, при подъеме грунтовой трубки и отворачивании наконечника последний с такой силой был вырван из рук, что, пролетев значительное расстояние, ударился о борт судна. Какого-либо интенсивного выделения газа из нижней части трубки не было отмечено. Что же касается верхней ее части, то, как считает B.C. Цветков, после вытекания из нее верхнего полужидкого слоя ила началось интенсивное выделение газа. При поджоге он загорелся, причем длина языков пламени была около 25 см. Во избежание пожара на судне огонь был потушен, из трубки был выжат керн, отдельные куски этого керна закупорены в герметичные сосуды и в дальнейшем подвергнуты анализу. групп в каркасе полимера и значительное расстояние между что резонансный сигнал X удален на значительное расстояние Отклонение точек, соответствующих алифатическим соединениям и о-производным бензола, от прямой, построенной для м- и я-производных, может быть объяснено (по крайней мере, в значительной степени) специфическими короткодействующими взаимодействиями, которые обычно называют пространственными. На это указывает тот факт, что отклонения исчезают, когда реакционный центр удален на более значительное расстояние от участка молекулы, в котором происходят структурные изменения. Например, \gk для реакции (I) линейно связан с lg/С для реакции (II), причем корреляция охватывает как алифатические, так и ароматические эфиры, в том числе о-, м- и n-замещенные (рис. 11.1). В вероятном переходном состоянии 3 реакционный центр удален от группы R Плотность паров органических жидкостей почти всегда больше плотности воздуха, поэтому они могут стлаться по горизонтальной поверхности, распространяясь на значительное расстояние. Все работы с огнеопасными легколетучими жидкостями следует производить вдали от горящих газовых горелок, плиток и других возможных источников воспламенения. Катионная полимеризация обычно осуществляется при температурах порядка от —50 до — 70° G; рост макроиона является регулируемым процессом, зависящим от природы ионной пары. Реакция, как правило, проводится в среде с низкой электрической постоянной (например, углеводороды), поэтому анион катализатора не удаляется от растущего макроиона на значительное расстояние. Вследствие постоянной близости этого протнвоиона, ха* рактер которого зависит от природы катализатора и сокатализа-тора, он оказывает заметное влияние на реакции обрыва и роста цепи. В этом отношении катионная полимеризация существенно отличается от радикальной, где радикалы, возникшие при распаде ных и трехмерных или паркетных полимерах оборванные радикальные концы, связанные с остальной частью макромолекулы, лишены возможности удалиться друг от друга на значительное расстояние, они могут рекомбинировать — эффект клетки — с восстановлением исходной структуры и рассеянием ранее поглощенной тепловой энергии (рис. 69). Для разрушения таких макромолекул необходимо хотя бы два одновременных разрыва в различных цепях, что значительно менее вероятно и требует большего расхода тепла (более высокой температуры), чем разрыв одной связи; в результате возрастает термостабильность полимера. Катионная полимеризация обычно осуществляется при температурах порядка от —50 до — 70° G; рост макроиона является регулируемым процессом, зависящим от природы ионной пары. Реакция, как правило, проводится в среде с низкой электрической постоянной (например, углеводороды), поэтому анион катализатора не удаляется от растущего макроиона на значительное расстояние. Вследствие постоянной близости этого протнвоиона, ха* рактер которого зависит от природы катализатора и сокатализа-тора, он оказывает заметное влияние на реакции обрыва и роста цепи. В этом отношении катионная полимеризация существенно отличается от радикальной, где радикалы, возникшие при распаде ных и трехмерных или паркетных полимерах оборванные радикальные концы, связанные с остальной частью макромолекулы, лишены возможности удалиться друг от друга на значительное расстояние, они могут рекомбинировать — эффект клетки — с восстановлением исходной структуры и рассеянием ранее поглощенной тепловой энергии (рис. 69). Для разрушения таких макромолекул необходимо хотя бы два одновременных разрыва в различных цепях, что значительно менее вероятно и требует большего расхода тепла (более высокой температуры), чем разрыв одной связи; в результате возрастает термостабильность полимера. Растворы дубителя получаются методом противоточной экстракции дерева, коры, орехов или древесных листьев. В случае если экстракт нужно перевозить на значительное расстояние, его подвергают вакуумному испарению для предотвращения окисления. Дубители можно разделить на вяжущие — сильно осаждающие дубители, как, например, квебрахо, гемлок и дуб, и на невяжущие — более мягко, но тем не менее эффективно адсорбируемые дубители, как, например, гамбир-экстракт и сумах. Имеется и другой механизм влияния адгезии на адгезионную прочность. Известно, что силовое поле твердой поверхности простирается в глубь соседней фазы на значительное расстояние. Вследствие этого на границе с субстратом возникает слой адгезива, отличающийся но структуре и физико-механическим свойствам от основной массы адгезива [19, 24]. Толщина этого модифицированного слоя и степень отличия его свойств от свойств основной массы адгезива зависят во многом от характера взаимодействия адгезива с субстратом. Наличие этого слоя не может не сказаться на механике работы адгезионного соединения и на адгезионной прочности [24]. Так, молекулярные силы в зоне контакта, т. е. адгезия, предопределяют прочность адгезионного соединения, причем в данном случае характер разрушения не имеет принципиального значения: разрушение может иметь когезионный характер, но если оно происходит по модифицированному слою адгезива, адгезионная прочность зависит от свойств этого слоя и от молекулярных сил, т. е. от адгезии. На прочность адгезионного соединения, несомненно, оказывает влияние также характер распределения напряжений, а локальные напряжения в зоне контакта адгезив — субстрат, очевидно, зависят от характера молекулярного взаимодействия компонентов. Разумеется, адгезионная прочность подчиняется тем же общим закономерностям, что и прочность твердых тел. Однако наличие адгезии — моле-  Замещения нитрование Замещения происходит Замещения протекающих Замещения уменьшается Замещение карбонильного Заданного количества Замещение сульфогрупп Замещенные алифатические Замещенные карбоновые |
- |
Навигация