|
|
|
Главная --> Справочник терминов Значительно изменяется но в смеси азотной и серной кислот она значительно интенсивнее. олодильники регенерированного раствора или трубки конденсаторов на шлемовой линии регенератора не особенно подвержены коррозии под действием соответственно циркулирующего раствора или кислого газа. Тем не менее холодильники раствора все же могут корродировать со стороны циркулирующего раствора, особенно при неполной десорбции кислых газов. Однако обычно коррозия холодильников со стороны циркулирующей воды значительно интенсивнее. Значительно интенсивнее, чем сами хроманы, были изучены их 6-оксипро-изводные. Оксигруппа в положении 6 ведет себя как обычный фенольный гид-роксил, образуя сложные эфиры, которые в случае токоферолов биологически так же активны, как и исходные соединения [93—95]. Были получены следующие сложные эфиры а-токоферола (VII): ацетат, пропионат, капроат, сукцинат, , бензоат, стеарат [96], пальмитат [93] и фосфат [97]. Из них только ацетат [98} ; и кислый эфир янтарной кислоты [93] представляют собой твердые соединения^ * Кислый эфир янтарной кислоты также образует твердые натриевую и кальциевую соли [99]. Ни уксусная, ни янтарная кислоты не дают кристаллических эфиров с тремя другими токоферолами. [3-Токоферол (VIII) образует при взаимодействии с пальмитиновой кислотой кристаллический эфир [93], a т- (IX) и 8-токоферолы (X) [100] дают кристаллические л-фенилазобензоаты. Значительно интенсивнее, чем сами хроманы, были изучены их 6-оксипро-изводные. Оксигруппа в положении 6 ведет себя как обычный фенольный гид-роксил, образуя сложные эфиры, которые в случае токоферолов биологически так же активны, как и исходные соединения [93—95]. Были получены следующие сложные эфиры а-токоферола (VII): ацетат, пропионат, капроат, сукцинат, , бензоат, стеарат [96], пальмитат [93] и фосфат [97]. Из них только ацетат [98} ; и кислый эфир янтарной кислоты [93] представляют собой твердые соединения^ * Кислый эфир янтарной кислоты также образует твердые натриевую и кальциевую соли [99]. Ни уксусная, ни янтарная кислоты не дают кристаллических эфиров с тремя другими токоферолами. [3-Токоферол (VIII) образует при взаимодействии с пальмитиновой кислотой кристаллический эфир [93], a т- (IX) и 8-токоферолы (X) [100] дают кристаллические л-фенилазобензоаты. Поскольку Примерно у половины молекул конечного динитропронз-водного положение 5 оказывается занято дейтерием, в ПМР-спектре конечной смеси 29 сигнал 7-СН становится значительно интенсивнее, чем сигнал 5-СН. По этому признаку и сделали отнесение обоих синглетов: 9,04 м.д. - 7-СН и 8,77 м.д. - 5-СН (в СН2С12). возрастает При рН 2,8 процесс идет значительно интенсивнее щадь пика а растет очень быстро, но после 5 час реакции она нает уменьшаться (рис IX 6, кривая 5), так как высокомс лярная фракция переходит в нерастворимый продукт, которого за 8 час реакции (кривая 6) достигает 55% Поскольку примерно у половины молекул конечного динитропронз-водного положение 5 оказывается занято дейтерием, в ПМР-спектре конечной смеси 29 сигнал 7-СН становится значительно интенсивнее, чем сигнал 5-СН. По этому признаку и сделали отнесение обоих синглетов: 9,04 м.д. - 7-СН и 8,77 м.д. - 5-СН (в СН2С12). Очень наглядно двоякое влияние пластификатора проявляется при определении долговечности резин. В условиях, когда благоприятное влияние пластификатора не успевает проявиться, а это имеет место при его действии на резину, уже находящуюся под большим напряжением, разрушение резины в среде пластификатора идет значительно интенсивнее, чем разрушение на воздухе резины, содержащей пластификатор (рис. 145, 146). В этом случае проявляется как ослабление межмолекулярного взаимодействия в поверхностном слое полимера, так и действие среды1"3, снижающей поверхностное натяжение полимера до величин, близких к нулю. Уменьшение долговечности тем больше, чем сильнее снижается поверхностное натяжение и межмолекулярное взаимодействие, т. е. у наирита (см. рис. 145) больше, чем у СКН-26 (см. рис. 146). При этом разрушение наирита сопровождается появлением на поверхности отдельных трещин. Разрушение резины в среде пластификаторов под действием больших напряжений протекает значительно интенсивнее, чем разрушение резины, содержащей пластификатор, на воздухе [462, с. 813]. В рассматриваемом случае проявляется одновременно ослабление взаимодействия между звеньями макромолекул и \1Мс,д. Это указывает на то, что сшивание каучука с поверхностью частиц соли протекает значительно интенсивнее, чем сшивание в эластической среде каучука. При оптимальной концентрации МАМ на долю межфазных связей 1/Мс, м приходится 85—95%, а на долю 1/Мс,э только 5—15% от общего числа сшивок в вул-канизате. При этом 1/Мс,в заметно меньше, чем 1/Мс вулканизатов с тем же содержанием ПДК. без МАМ (в вулканизатах на основе СКМС-ЗОАРК эти величины соответственно равны (1,9—2,0) • 10~5 и (13—15)-Ю-5 моль/ом3). Меньшая .степень сшивания солевых вулканизатов СКЭП в сравнении с СК.С-ЗОАРК объясняется пониженной реакционной способностью СКЭП в реакциях с перекисью [21]. Кроме того, как уже отмечалось, из-за повышенной гидрофобное™ СКЭП МАМ распределяется в нем гораздо хуже, чем в СКС. ратурам плавления и его амплитуда значительно интенсивнее. Так у ПЭНП амплитуда пика теплоемкости в функции температуры приходится на 105-110 °С, а у ПА - на 270-280 °С. Характерной особенностью вод Мирового океана является тождественная характеристика их солевого режима в смысле соотношения содержаний важнейших солей — хлоридов, сульфатов и карбонатов — вне зависимости от широты местности или глубины океана. Содержание редких соединений различное, но поскольку сумма их составляет меньше 0,1 % от всех солей, то при общей характеристике солевого режима океана ими можно пренебречь. Общее содержание солей колеблется также в небольших пределах. Температура вод Мирового океана значительно изменяется в зависимости от широты и глубины. Следует отметить, что в некоторых обособленных участках Мирового океана, к которым можно отнести Средиземное море, Красное море, море Зулу и впадину Кариако, температура вод на значительной глубине равна температуре вод на уровне барьера, отделяющего эти участки от ложа Мирового океана. Подробные данные о гидрологии Мирового океана приведены в монографиях Б.П. Жижченко (1959, 1969, 1974гг.). Сульфирование фенола. При нагревании фенола с несколько большим по весу количеством серной кислоты [278] до 90—150° или при обработке его большим количеством этого агента при более низкой температуре образуется смесь о- и л-фенолсульфокислот. Соотношение между этими изомерами значительно изменяется с температурой реакции. Хотя по данным некоторых авторов (278 д), о-изомер составляет главный продукт реакции при низкой температуре, тщательное количественное разделение [279] сульфокислот, основанное на различной растворимости их бариевых солей, показало, что в самых благоприятных условиях (0—5°) получается не более 40% о/шо-изомера. При 100° эта цифра уменьшается до 10%, и в то же время удается выделить до 85% иара-изомера. При 0°, кроме сульфокислот, образуется заметное количество фенилсерной кислоты. С другой стороны, при 160° и выше образуется немного бкс-л-оксифенилсульфона [279—280], если только сульфирующий агент не был взят в избытке. При нагревании 100 •) Наиболее общепринятая форма модернизации отапливаемых газом смоловаренных котлов — обеспечение автоматического управления температурным режимом. Так как вязкость смол многих видов значительно изменяется в очень узких температурных пределах, то автоматизация обеспечивает хорошую и экономичную смачиваемость покрываемой поверхности без риска перегрева и загорания. Как кальциферол (витамин D2), так и витамин D3 оказывают^сильное антирахитическое действие, однако отношение их активностей значительно изменяется при испытании на животных разных видов. При механической обработке поверхность металлов значительно изменяется, и это часто оказывает существенное влияние на качество клеевых соединений. Величина большого периода не связана с размерами элементарной ячейки и при различных видах обработки полимера значительно изменяется. Для ориентированных образцов, та^их, как волсшга и пленки, малоугловая рентгенограмма обладает определенной текстурой. На текстуррентгенограмме рефлексы, соответствующие большому периоду, обычно располагаются на меридиацс, что говорит о существовании периодичности вдоль оси волокна. Предполагают, что большой период связан с чередованием кристаллических и аморфных областей вдоль оси волокна, однако многое остается пока неясным. Непонятно, например, как объяснить изменение величины большого периода при различных видах обработки полимера, если рентгенограмма, полученная при рассеянии под большими углами, При этом не изменяется . На пароводяном аккумуляторе устанавливается автоматический регулятор уровня воды. Он применяется в тех случаях, когда вследствие большого уноса воды или по характеру работы источников и потребителей отработавшего пара уровень воды в аккумуляторе значительно изменяется. В тех же случаях, когда унос незначителен и зарядки и разрядки аккумулятора чередуются через небольшие промежутки времени и как следствие уровень воды в нем меняется незначительно, применяют ручное регулирование. колбы, так как ее эффективность значительно изменяется с повышением значительно изменяется и от химического строения исходных веществ в превра- личных растворителях; однако при этом значительно изменяется природа образующихся Отсутствие первичного кинетического изотопного эффекта при нитровании бензола и толуола подтверждается экспериментами с использованием [3Н] бензола и толуола, содержащего тритий в кольце. Аналогично, заметного тритиевого изотопного эффекта не наблюдалось и при бромировании бензола и толуола. С другой стороны, небольшой изотопный эффект обнаруживается при сульфировании, и, следовательно, стадия 2 (уравнение 27), по крайней мере частично, определяет скорость сульфирования (km/km к- 2). Другим примером является иодирование [2,4, 6-2Н3] фенола в ацетатном буфере, для которого обнаружен изотопный эффект feIH/&?H = 4. Интересным примером является реакция диазосочета-ния между ионом n-хлорбензолдиазония и 3- [1-2Н] нафтол-6,8-ди-сульфокислотой (уравнение 37). Значение klH/k.,H для этой катализируемой основанием реакции может достигать 6,5, и в таком случае стадия 2 (уравнение 27) будет определять скорость реакции, однако величина k,H/k,H значительно изменяется в зависимости от условий реакции. Очевидно, подход основания, отнимающего протон от ст-комплекса, сильно затруднен заместителями в  Замещение приводящее Замещение водородного Замещенные ароматические Замещенные соединения Замещенных ацетиленов Замещенных бензойных Замещенных гидразинов Заготовок протекторов Замещенных тетразолов |
- |
Навигация