|
|
|
Главная --> Справочник терминов Закрывают хлоркальциевыми На рис. 166 представлена зависимость A?i^f( значение коэффициентов проницаемости изменяется в широких пределах в зависимости от природы полимера. Внимательное изучение данных табл. 31 показывает, что газопроницаемость зависит от тех же структурных особенностей полимера, которые определяют механические, электрические и другие их свойства, т. е. от гибкости цепи, фазового и физического состояния полимеров, плотности упаковки макромолекул. Из табл. 31 видно, что наибольшей проницаемостью обладают аморфные полимеры с очень гиб-ними цепями, находящиеся в высокоэластическом состоянии. Кристаллические полимеры (гуттаперча, полиэтилен) обладают значительно меньшей газопроницаемостью. Очень малой газопроницаемостью обладают высокомолекулярные стеклообразные полимеры с жесткими цепями- По мере уменьшения гибкости цепи газопроницаемость закономерно уменьшается. ацетат любой степени омылепия и поливиниловый спирт (полностью омыленный продукт) должны хорошо сорбировать пары ацетона, так как этиловый спирт смешивается с ацетоном неограниченно. Однако из рис. 230 следует, что по мере увеличения количества групп ОН в цепи сорбционная способность полимеров по отиоще-нлю к ацетону закономерно уменьшается. Полностью омыленный полимер — поливиниловый спирт практически не сорбирует паров ацетона. Это объясняется тем, что с увеличением числа групп ОН цепь становится жестче и упаковка плотнее. подобных ему хороших растворителях закономерно уменьшается (рис. 241); это указывает на возрастание частоты сетки, т. с. следует, что длина а-связи закономерно уменьшается при переходе от sp - к sp-гибридизованиому атому углерода и эти данные сами по себе не могут рассматриваться как серьезный аргумент в пользу концепции сопряжения двух двойных, двух тройных или двойной и тройной связей. Нередко в качестве довода в пользу сопряжения двух двойных связей в бутадиене выдвигают данные по теплоте гидрирования бутадиена-1,3 до бутана. Теплота гидрирования бутадиена составляет 57 ккал/моль. Однако стерическое отталкивание двух алкильных групп не единственный фактор, влияющий на соотношение г$ис- и транс-изомеров продуктов анти-Е2-элиминирования. Это соотношение зависит также от природы уходящей группы и основания. Для стерически незатрудненных оснований при элиминировании НХ из вторичных и третичных алкилгалогенидов и алкилсульфонатов величина транс-грлс-отношения закономерно уменьшается в ряду Вследствие незначительного коэффициента сжимаемости сложных эфиров влияние давления на плотность невелико, а влияние температуры очень существенно. Данные об изменении плотности различных диэфирных пластификаторов в зависимости от температуры приведены на рис. 3.2. Из рисунка следует, что независимо от типа диэфирного пластификатора плотность закономерно уменьшается с повышением температуры. Следовательно, с повышением температуры плотность триарил-ортофосфатов закономерно уменьшается. Так же, как для других типов пластификаторов с понижением температуры вязкость ортофосфатов закономерно уменьшается [1]. Влияние пространственных препятствий закономерно уменьшается по мере удаления реакционного центра от области структурных изменений. Один пример уже приводился в разд. 11.10. Другим может служить почти одинаковая скорость гидролиза о- и /г-замещенных эфиров коричных кислот (табл. 11.2) или бензолсульфокислот. Однако стерическое отталкивание двух алкильных групп не единственный фактор, влияющий на соотношение цис- и транс-изомеров продуктов о/ши-.Е2-элиминирования. Это соотношение зависит также от природы уходящей группы и основания. Для стерически незатрудненных оснований при элиминировании НХ из вторичных и третичных алкилгалогенидов и алкил-сульфонатов величина транс-цис-отношения закономерно уменьшается в ряду В перегонную колбу емкостью 250 мл, соединенную с холодильником Либиха, помещают 57,4 г (0,7 моля) тщательно измельченного безводного ацетата натрия. Холодильник при помощи алонжа, имеющего боковой отвод, соединяют с конической колбой емкостью 100 мл. В горло перегонной колбы вставляют капельную воронку так, чтобы конец ее трубки был ниже отводной трубки колбы. Капельную воронку и боковой отвод алонжа закрывают хлоркальциевыми трубками. В перегонную колбу медленно, по каплям, приливают 39,2 г (0,15 моля) хлористого ацетила. После введения половины этого количества содержимое колбы перемешивают стеклянной палочкой, а затем приливают остальное количество хлористого ацетила. В процессе реакции колбу охлаждают водой так, чтобы смесь не кипела. После окончания приливания хлористого ацетила[у.<сус-ный ангидрид отгоняют от осадка соли, равномерно нагревая колбу коптящим пламенем горелки. К полученному сырому продукту добавляют .5 г хорошо измельченного ацетата натрия (примечание 1) и повторно перегоняют с елочным дефлегматором. Прибор для перегонки следует'снаб-дить трубкой с хлористым кальцием. Собирают фракцию, кипящую при температуре 135—140°. Круглодонную колбу соединяют лри помощи двурогого фор-штоса с капельной воронкой и обратным холодильником. Капельную воронку и холодильник закрывают хлоркальциевыми трубками. К наружному концу хлоркальциевой трубки, закрывающей холодильник, присоединяют стеклянную трубку, опущенную в колбу или стакан с водой для поглощения хлороводорода. Конец трубки должен находиться на расстоянии 1 см от поверхности воды. В колбу вносят 80 мл сухого бензола, 2 г безводного измельченного хлорида алюминия и нагревают; содержимое на водяной бане до 80°С (термометр в бане). Все операции с безводным хлоридом алюминия необходимо проводить по возможности быстро, так как он чрезвычайно гигроскопичен, с водой реагирует со взрывом! Круглодонную колбу соединяют при помощи двурогого фор-штоса с капельной воронкой и обратным холодильником. Капельную воронку и холодильник закрывают хлоркальциевыми трубками. К наружному концу хлоркальциевой трубки, закрывающей холодильник, присоединяют стеклянную трубку, опущенную в колбу или стакан с водой для поглощения хлорводорода так, чтобы конец трубки находился на расстоянии I см от поверхности воды. В колбу вносят 50 мл сухого бензола и 5 г безводного растертого хлорида алюминия. • 1. Холодильник и капельную воронку закрывают хлоркальциевыми трубками. жа закрывают хлоркальциевыми трубками. В перегонную колбу медлен- 1. Круглодонную трехгорлую колбу емкостью 300 мл (или круглодонную колбу с двурогим форштоссом) помещают на водяную баню и снабжают мешалкой, йапель-ной воронкой и обратным водяным холодильником. Холодильник и капельную воронку закрывают хлоркальциевыми трубками. К наружному концу хлоркаль-циевой трубки холодильника присоединяют изогнутую стеклянную трубку, соединенную с опрокинутой стеклянной воронкой. Последнюю опускают в стакан с водой так, чтобы края ее находились на расстоянии примерно 1 см от поверхности воды. В водяную баню помещают термометр (рис. 92). 1. Круглодонную колбу емкостью 50 мл, помещенную на водяную баню, соединяют при помощи двурогого форштосса с обратным холодильником и капельной воронкой, которые закрывают хлоркальциевыми трубками. К хлоркальциевой трубке холодильника присоединяют изогнутую под углом стеклянную трубку, которую соединяют с опрокинутой стеклянной воронкой, опущенной в стакан с водой таким образом, чтобы края ее находились на расстоянии 1 см от поверхности воды. В водяную баню помещают термометр. 1. Круглодонную трехгорлую колбу емкостью 300 мл (или круглодонную колбу с двурогим форштоссом) помещают на водяную баню и снабжают мешалкой, йапель-ной воронкой и обратным водяным холодильником. Холодильник и капельную воронку закрывают хлоркальциевыми трубками. К наружному концу хлоркаль-циевой трубки холодильника присоединяют изогнутую стеклянную трубку, соединенную с опрокинутой стеклянной воронкой. Последнюю опускают в стакан с водой так, чтобы края ее находились на расстоянии примерно 1 см от поверхности воды. В водяную баню помещают термометр (рис.92). 1. Круглодонную колбу емкостью 50 мл, помещенную на водяную баню, соединяют при помощи двурогого форштосса с обратным холодильником и капельной воронкой, которые закрывают хлоркальциевыми трубками. К хлоркальциевой трубке холодильника присоединяют изогнутую под углом стеклянную трубку, которую соединяют с опрокинутой стеклянной воронкой, опущенной в стакан с водой таким образом, чтобы края ее находились на расстоянии 1 см от поверхности воды. В водяную баню помещают термометр. 1. Круглодонную трехгорлую колбу емкостью 300 мл (или круг-лодонную колбу с двурогим форштоссом) помещают на водяную баню и снабжают механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. Холодильник и капельную воронку закрывают хлоркальциевыми трубками. К наружному концу хлор-кальциевой трубки холодильника присоединяют изогнутую 1. Круглодонную колбу емкостью 50 мл, помещенную на водяную баню, соединяют при помощи двурогого форштосса с обратным холодильником и капельной воронкой, которые закрывают хлоркальциевыми трубками. К хлоркальциевой трубке холодильника присоединяют изогнутую под углом стеклянную трубку, которую соединяют с опрокинутой стеклянной воронкой, опущенной в стакан с водой таким образом, чтобы края ее находились на расстоянии 1 см от поверхности воды. В водяную баню помещают термометр.  Заметного количества Заметному изменению Загрузочный ленточный Занимающие промежуточное Запаянного капилляра Заполняют раствором Заполнение электронами Заполненную стеклянными Зародышей кристаллизации |
- |
Навигация