|
|
|
Главная --> Справочник терминов Значительно превышает Природный «цитронеллол», а также препараты, называемые «роди-нолом» *, по-видимому, всегда представляют собой смеси 2,6-диметилок-тен-1-ола-8 (I) и 2,6-диметилоктен-2-ола-8 (II), в которых значительно преобладает изомер (II). При действии кислот (II) частично превращается в (I): Все же, по-видимому, некоторые заместители у атомов С пиразольного кольца несколько стабилизуют молекулу, так что из двух возможных изомеров одна форма значительно преобладает и практически имеется одна определенная структура; это происходит, например, в случае метилового эфира З-фенилпиразол-5-карбоновой кислоты. 5. Известно лишь несколько исследований, посвященных ориентации син-элиминирования Е2, но все они показывают, что ориентация по Гофману значительно преобладает над ориентацией по Зайцеву [90]. Использование смеси дрожжей основной расы В и гибридов, начиная с чистой культуры, не дало положительных результатов: не было достигнуто одновременно высокого выхода спирта и хорошей мальтазной активности дрожжей. Это можно объяснить тем, что различные расы дрожжей обладают неодинаковой удельной скоростью роста, поэтому уже в аппаратах чистой культуры значительно преобладает какая-то одна раса. В связи с этим гибридные дрожжи долго не находили применения на спиртовых заводах. нии редко значительно преобладает один из изомеров. новлено, что изопропилгалогенид значительно преобладает. или /пре/п-бутилгалогенид; в данном случае значительно преобладает трет- Дегидратация вторичных спиртов. Хатчинс и сотр. [2] предприняли попытку превратить транс-4-грег-бутилциклогексанол в соответствующий tfuc-иодид, действуя на него раствором Т.н. в ГМТФК при комнатной температуре. Вместо этого они получили с выходом 88% 4-тт?ег-бутилциклогексен. Впоследствии авторы нашли, что вторичные спирты под действием двукратного избытка Т.н. в ГМТФК при 25—75°, как правило, дегидратируются в течение 0,25—25 час, первичные спирты в этих условиях с превосходными выходами превращаются в соответствующие иодиды, а третичные спирты практически не вступают в реакцию. Дегидратация в этом случае, по-видимому, осуществляется путем первоначального образования соответствующего иодида с обращенной конфигурацией и последующего его де-гидрогалогепирования, индуцируемого иодид-ионом и ГМТФК (см. V, 79—80). В большинстве случаев образование более устойчивого алкена по Зайцеву значительно преобладает над образованием алкена по Гофману. Дегидратация вторичных спиртов. Хатчинс и сотр. [2] предприняли попытку превратить транс-4-трег-бутилциклогексанол в соответствующий tjuc-иодид, действуя на него раствором Т.н. в ГМТФК при комнатной температуре. Вместо этого они получили с выходом 88% 4-тт?ег-бутилциклогексен. Впоследствии авторы нашли, что вторичные спирты под действием двукратного избытка Т.н. в ГМТФК при 25 — 75°, как правило, дегидратируются в течение 0,25—25 час, первичные спирты в этих условиях с превосходными выходами превращаются в соответствующие иодиды, а третичные спирты практически не вступают в реакцию. Дегидратация в этом случае, по-видимому, осуществляется путем первоначального образования соответствующего иодида с обращенной конфигурацией и последующего его де-гидрогалогепирования, индуцируемого иодид-ионом и ГМТФК. (см. V, 79 — 80). В большинстве случаев образование более устойчивого алкена по Зайцеву значительно преобладает над образованием алкена по Гофману. Все это значительно преобладает над немногочисленными В полученной смеси арсинов значительно преобладает третичный^ наименее токсичный. Ограничить его образование можно применением растворителя (четыреххлористого углерода) и введением ацетилена в количестве, заведомо недостаточном. В последнем случае, однако,, слишком много хлористого мышьяка (до 50%) остается не вошедшим в реакцию. В процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и другими кислородсодержащими соединениями в продуктах реакции образуется значительное количество высших жирных спиртов. В результате исследований было установлено, что в начальный период окисления скорость образования спиртов значительно превышает скорость образования кислот и карбонильных соединений. С увеличением глубины окисления парафинов содержание спиртов достигает максимума, а затем в результате дальнейших окислительных превращений начинает падать. Чтобы избежать нежелательных превращений спиртов, необходимо либо ограничить время пребывания продуктов окисления в зоне реакции, либо обеспечить защиту образовавшихся спиртов путем введения в реакционную зону ингибиторов их дальнейшего окисления. Работы, проведенные в каждом из указанных направлений, привели к разработке двух различных процессов получения высших жирных спиртов путем прямого окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе. Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности Mw/Mn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого -связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. Большое влияние на выход и качество продуктов алкилирования оказывает соотношение изобутан : олефин. Хотя эти углеводороды вступают в реакцию в стехиометрических количествах, •сортность получаемого бензина увеличивается, а расход кислоты уменьшается, если содержание изобутана в смеси значительно превышает содержание олефина. Сообщается, что наилучшим соотношением изобутан : олефин является 12 : 1. Нефтеотдача, достигнутая вытеснением нефти СО2 при давлениях более 65 кгс/см2, значительно превышает нефтеотдачу при обычном заводнении (с увеличением давления нагнетания газа нефтеодача возрастает). Если все образующиеся в установках с коксованием в псевдо-ожиженном слое промежуточные дистилляты в дальнейшем направляются на переработку в ЗПГ, например на гидрогазификацию, то потребуется дополнительно водород, количество которого значительно превышает количество водорода, требуемого для десульфурации продуктов после низкотемпературной конверсии. Этот водород может быть получен из циркулирующего рабочего газа реактора, очищенного газа или посредством частичного окисления тяжелых углеводородов. Таким образом, в данной упрощенной технологической схеме объединяются в одну стадию переработка в ЗПГ сырой нефти совместно с коксом и промежуточными погонами, получаемыми в установках с коксованием в псевдоожиженном слое. Однако в этом случае требуются дополнительные расходы водорода, более сложное и громоздкое газифицирующее оборудование, значительно превышающее по массе оборудование, сэкономленное за счет исключения установки для газификации кокса. Большинство пластмасс при низких температурах обладает большой прочностью, и их использование в криогенной технике вполне возможно при условии устранения резких колебаний температуры. Ударные нагрузки при низких температурах пластмассы обычно воспринимают лучше, чем стекло. Пластмассы имеют более низкий по сравнению с металлами и их сплавами удельный вес, а их прочность иногда значительно превышает прочность металлических материалов. Так, например, стеклопластики по прочности приближаются к стали.- Коэффициент объемного расширения при 15°С для пропана равен 0,00324, для бутанов — 0,0023, что значительно превышает аналогичный показатель для высококипящих нефтяных дистиллятов — бензина и топливной нефти и почти в 100 раз больше, чем для стали. Последнее обстоятельство должно учитываться на практике, для чего введено понятие «наливная масса» СНГ, по которой рассчитывается вместимость емкостей для хранения. Наливной массой называется отношение массы максимального количества СНГ к массе воды в объеме емкости. Это позволяет установить максимальный уровень жидкости при максимальной для данного географического района температуре воздуха. Максимальная степень заполнения объема емкостей в районах умеренного климата равна 85 %. Удельная наливная масса емкостей для пропана и бутана составляет соответственно 0,45 и 0,53 кг/л. Простые насыщенные СНГ не обязательно имеют запах, соответствующий требованиям техники безопасности. Предел его интенсивности значительно превышает Vs нижнего предела воспламенения. Предельно допустимая объемная доля СНГ и обычных одорантов (%, по запаху) в воздухе следующая: пропан —2; бутан—0,5; пропен — 0,00675; транс-2-бутен — 0,1 ЫО-3; этилмер-каптан — 0,1 • 1Q-6 — 0,1 • Ю-5; диметилсульфид — 0,1 • 10~5 — 0,25х ХЮ~5; тиофан —0,5-Ю-6. Не менее важен размер пробы. При понижении уровня жидкой фазы СНГ внутри пробоотборника увеличивается объем. Это, в свою очередь, повышает массу летучих примесей (этилмеркап-тана и воды в паровой фазе) и снижает их концентрацию в жидкой фазе. Таким образом, при последовательном взятии жидких проб для анализа на летучие будет получена их заниженная концентрация. Лучший выход из подобного положения — использование пробоотборников, объем которых значительно превышает объем того количества СНГ, которое требуется для анализа, а также отказ от дальнейшего дробления пробы на более мелкие вать в двух направлениях — с образованием целевого продукта V и побочного продукта Z. Барьер первой реакции существенно ниже, чем барьер второй. Поэтому скорость этой (первой) реакции значительно превышает скорость побочной, в результате чего практически все исходные соединения X расходуются и основной реакции X—>-Y, а побочная просто но успевает пройти. Продукт реакции Y может и сам превращаться и более стабильный нежелательный продукт /, однако для итого необходимо преодолеть значительный барьер. 13 результате реакция Y —>- Z протекает с низкой скоростью, соединение Y оказывается вполне стабильным, а его синтез из X — осуществимым. ра после испытаний была на уровне 89 Н/гран., что значительно превышает таковую для проб промышленного катализатора. К концу испытаний перепад давления в реакторе был на начальном уровне. Следует отметить, что для пилотного реактора, ввиду малой высоты слоя катализатора, возникновение высокого перепада давления не характерно, поэтому исследования по стабильности механической прочности катализатора были продолжены в условиях промышленной установки. Для 'этого опытный катализатор засыпали в две трубки реактора промышленной установки олигомеризации ББФ 29  Замещенные карбоновые Замещенные углеводороды Замещенных ароматических Замещенных ферроценов Замещенных малоновых Замещенных производных Замещенными производными Замещенного гидразина Загрязнения окружающей |
- |
Навигация