Главная --> Справочник терминов


Значительно превышающей Если %абл=кЪ то величина кц/k^) должна значительно превышать единицу. Если опыт показывает, что KH/?TJ»I, то это указывает на то, что кнабл ^KJ, т.е. измеряемая скорость не отражает кинетическую кислотность соединения При обычной температуре для многих СН-кислот величина бежит в пределах 7-8 (кн/&р= 17-20), но иногда Kfj/Arj=10-12 (^^/^ Например, для толуола в системе циклогек сил амин (растворитель) -циклогексиламид (основание) величина од/Атз>10. Такая большая величина КЭИ означает, что в переходном состоянии степень разрыва СН-связи очень велика, т.е. лимитирующей стадией действительно является отрыв протона и, следовательно, наблюдаемые скорости обмена можно использовать в качестве меры кинетической кислотности толуола.

работы печи скорость движения метано-кислородной смеси дол значительно превышать скорость распространения фронта ПЛЕН в газе, благодаря небольшим размерам отверстий (8—10 мм) зовая смесь проходит через решетку 3 со скоростью 30 м/сск, } чем ^следствие значительной ее толщины (200 мм) газ между

значительно превышать равновесную концентрацию А ж, что на-

фект охлаждения может значительно превышать эффект Джоуля —

Термическая энергия 1 моль вещества при 298 К имеет величину порядка 7,5 кДж-моль-1, а при 500 К — около 12,5 кДж-моль-1. Величины, сравнимые с энергией связи, достигаются лишь при очень высоких температурах. Кинетическая энергия, соответствующая термической энергии, представляет собой, однако, лишь среднее значение. В соответствии же с законом распределения статистики Максвелла — Больцмана кинетическая энергия отдельных частиц может значительно превышать среднее значение. Поэтому в зависимости от прочности связей их разрыв в заметной степени наблюдается уже при относительно низких температурах. Чем меньше энергия связей, тем ниже в общем случае термическая стабильность соответствующих веществ.

Получение тетраиитро'метаиа из уксусного ангидрида'. Тетранитрометан по лучается гладко' и спокойно при прибавлении .жсусного ангидрида при переме шиваиии или же без перемешивания к чис/ой концентрированной азотно! кислоте,- содержащей не менее 95% HNOs. Температура реакции не должна падать ниже 15° и не должна значительно превышать 50° 8?9. Тетраиитрометан кипит при 125,7° при 760 мм, но несколько разлагается еще при температуре ниже- 100°.

По одному из способов сушки растворитель в течение нескольких часов выдерживают над К. г., причем для защиты от влаги воздуха и отвода водорода применяют диффузионную трубку (рис. К-1), представляющую собой спиральный капилляр диаметром 1 — 2лш II]. Этот способ предложен Гроссе [21 для проведения реакций под давлением с малыми количествами вещества. Реакционную смесь загружают в прибор Гершберга [3] (рис. К-2), который затем помещают в автоклав. После этого начинают очень медленно (во избежание поломки капилляра) подавать в автоклав азот. Давление азота должно значительно превышать давление, ожидаемое при реакции. Газ под давлением диффундирует через капилляр настолько медленно, что вероятность проникновения летучего реагента или растворителя в камеру автоклава очень мала.

По одному из способов сушки растворитель в течение нескольких часов выдерживают над К. г., причем для защиты от влаги воздуха и отвода водорода применяют диффузионную трубку (рис. К-1), представляющую собой спиральный капилляр диаметром 1 — 2лш II]. Этот способ предложен Гроссе [21 для проведения реакций под давлением с малыми количествами вещества. Реакционную смесь загружают в прибор Гершберга [3] (рис. К-2), который затем помещают в автоклав. После этого начинают очень медленно (во избежание поломки капилляра) подавать в автоклав азот. Давление азота должно значительно превышать давление, ожидаемое при реакции. Газ под давлением диффундирует через капилляр настолько медленно, что вероятность проникновения летучего реагента или растворителя в камеру автоклава очень мала.

Одной из причин увеличения скорости разрушения полимеров может быть разогрев материала в местах перенапряжений и в вершинах микротрещин. При этом повышение температуры у вершин трещин может значительно превышать разогрев образца в целом. С повышением температуры в местах концентрации напряжений скорость образования и роста микротрещин возрастает, а долговечность уменьшается. При однократном растяжении механические потери малы и существенного эффекта не вызывают. При малом числе циклов локальное повышение температуры также незначительно и долговечность практически совпадает с расчетной. С увеличением числа циклов температура в местах концентраций напряжений заметно возрастает, стремясь к некоторому предельному значению, при котором устанавливается тепловой баланс: количество выделяющегося за цикл тепла равно количеству тепла, рассеивающегося за счет теплопроводности материала. Поэтому при большом числе циклов тепловые эффекты максимальны и долговечность снижается до значений, соответствующих долговечности при повышенных температурах. Чтобы объяснить наблюдаемое расхождение долговечности полиметилметакрилата с результатами расчета, достаточно предположить, что в местах концентрации напряжений происходит повышение температуры на 30—50 °С. Локальный разогрев происходит и в резинах при многократных деформациях.

В сухой атмосфере и в отсутствие загрязнений величина р5 может значительно превышать р^.

Соотношение (161) справедливо при г «С а. Из соотношения (161) видно, что максимальная напряженность электрического поля &макс может значительно превышать среднюю напряженность с?ср в образце и, следовательно, электрический пробой таких гетерогенных диэлектриков будет происходить при меньших напряжениях, чем пробой однородных полимеров. Согласно (161), отношение S^^jS^ тем больше, чем сильнее различаются значения диэлектрической проницаемости или электрической проводимости полимера и наполнителя.

Позже Н.Б. Вассоевич (1954 г.), приняв в общем схему зонального деления, предложенную В.А. Соколовым, внес в нее значительные изменения. Биохимическую зону В.А. Соколова он выделил в качестве зоны диагенеза и сингенеза, а переходную зону, правда в несколько большем объеме, - в качестве зоны раннего катагенеза. При этом важно отметить, что Н.Б. Вассоевич первым указал на вероятность формирования уже в этой зоне небольших газовых залежей. Что касается двух нижних зон В.А. Соколова, т.е. термокаталитической (нефтяной) и газовой, то Н.Б. Вассоевич выделил их как одну зону - позднего катагенеза. Следует обратить внимание на предположение В.А. Соколова и Н.Б. Вассоевича о том, что УВ образуются в зоне катагенеза, т.е. в термокаталитической зоне, при деструкции 0В, которая, по их мнению, начинается при очень низких температурах, характерных для глубин в осадке примерно 50 м. Температура на этих глубинах не может превышать 10 °С, а, как установлено, деструкция 0В начинается при температуре 145 — 330 °С и при этом в условиях нормального давления. При давлении, которое характерно для отложений, залегающих даже на небольших глубинах — несколько кило-мс.-ров, деструкция ОВ в результате термокаталитических процессов, ведущих к образованию УВГ, может происходить лишь при температуре значительно превышающей 500 °С, т.е. при температуре, которая в осадочном чехле не встречается.

ный крекинг по всему объему. Чтобы избежать этого, водород иногда .нагревают отдельно до температуры, значительно превышающей температуру жидкого сырья.

Применение высоких давлений позволяет увеличивать скорость реакций, сдвигать химическое равновесие в желательном направлении, уменьшить объем перерабатываемых веществ (в случае взаимодействия газов) и проводить процессы взаимодействия жидких веществ при температуре, значительно превышающей их температуру кипения.

лизатора. В первую секцию подается водород, нагретый до температуры, значительно превышающей температуру реакции. На первой тарелке происходит испарение нитроксилола, который восстанавливается в зоне катализатора; этот процесс сопровождается выделением значительного количества тепла. При этом получается перегретая парогазовая смесь продуктов реакции, которая поступает на вторую тарелку, вызывая испарение нитроксилола и воды, поступающих на эту тарелку. Таким путем в зоне катализатора регулируется температура и отводится избыточное реакционное тепло.

Изоамиловый эфир кипит при температуре, значительно превышающей ту, которая необходима для нормального хода реакции. Таким образом, удается избежать разбавления серной кислоты водой и добиться вступления в реакцию большей части взятого спирта. Довести реакцию до конца все же не удается, так как

3. Было установлено, что оптимальная температура для этой реакции лежит в пределах 50—55°. Если реагенты были смешаны в холодном состоянии, то смесь следует нагреть до температуры, превышающей 50°, при которой и начинается реакция. Перемешивание реагентов при температуре, значительно превышающей 60°, вызывает бурную реакцию.

Обрыв цепи — заключительная элементарная стадия процесса полимеризации, на которой происходит уничтожение свободных радикалов диспропорционированием или рекомбинацией (см. табл. 2.2) в результате столкновения двух растущих макрорадикалов. Эти реакции протекают в течение всего процесса полимеризации, но наиболее характерны для начальных этапов, когда вязкость системы невелика В результате обрыва цепи образуются макромолекулы различной длины. Обрыв цепи протекает со скоростью, значительно превышающей скорость роста цепи. Энергия активации реакции обрыва цепи часто близка к нулю.

следует затягивать болтами с силой, значительно превышающей силу дав-

массе значительно превышающей содержание ПВС в рецептуре

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вещества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на* кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители.

выходящий из абсорбера раствор охлаждается примерно до температуры поступающего газа. Практически все тепло реакции отводится из колонны потоком газа, выходящим при температуре, значительно превышающей температуру регенерированного раствора.




Замещенные соединения Замещенных ацетиленов Замещенных бензойных Замещенных гидразинов Заготовок протекторов Замещенных тетразолов Замещенной бензойной Замещенному положению Заменителей природного

-
Яндекс.Метрика