|
|
|
Главная --> Справочник терминов Значительно расширилась дуктов нефтепераработки, значительно расширены благодаря комбинированию газожидкостной хроматографии с масс-спектро-скопией и инфракрасной спектроскопией'. Для повышения эффективности разделения широко применяют программированный нагрев колонок [67, с. 124—144]. В последние годы значительно расширены исследования в области получения и превращения полимеров различных альдегидов и кетонов. Интерес к этим полимерным соединениям возник л связи с тем, что была найдена возможность методом полимерана-.югичных превращений получать разнообразные полимеры на основе полиальдегидов и поликетонов, так как содержащаяся в них карбонильная группа относится к наиболее химически активным функциональным группам органических соединений. Расширение ассортимента полимерных материалов путем включения в него пластических масс на основе полиальдегидов и поликетонов представляет практический интерес. В 1877 г. Фридель и Крафтс [1] опубликовали сообщение о том, что хлористый алюминий является катализатором для реакции конденсации та.чоидннх алкшюв и ацилоь с различными ароматическими спел мнениями, и результате которой происходит замещение одного или нескольких атомов водорода ароматического соединении алкильными или ацильными группами1). С тех пор возможности и область применении этой реакции были значительно расширены как в отношении алкилирутоших и ацшшрующих средств, так и в отношении катализаторов. Применение хлористого алюминии в качестве катализатора для подобных конденсаций било подробно описано Томасом [2]; некоторые вопросы, связанные с этой реакцией, подверглись рассмотрению [3] к одном из предыдущих сборников „Органические реакции" г>. Настонщан статьи будет касаться только непосредственного введении алкильных, циклоалкильных и арилалкильных остатков, не содержащих функциональных групп, в различные ароматические соединении с помощью таких катализаторов, как Д1С133', FeCls, SbCJf), BF3, ZnCl2, TiCl4, liF, H2S04, HePO4 и Р2ОВ4). В качестве алкилирующих средств могут служить олефитш, циклопарафшш с большим кнутренним напряжением, полиалкилбензолы, галоидные алкили, спирты, простые эфиры .. и сложные эфиры органических и неорганических кислот. Ароматическое соединение мошет быть угле но до родом, хлор- или бром-приизводным, моно- или полифенолом или его простим эфиром, ароматическим амином, альдегидом, кислотой, хиноном или прсизкод-пым гетероциклического соединении, как фуран или тиофен. значительно расширены разделы органических и кремне- В 1877 г Фридель и Крафтс опубликовали сообщение об алкнлировании ароматических соединений галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия В результате этой реакции происходит замещение одного или нескольких атомов водорода ароматического соединения алкильиыми группами С тех пор возможность и область применения этой реакции были значительно расширены как в отношении алкилирующих средств, так и в отношении катализаторов Метод приобрел большое значение для введения различных алкильных остатков в ароматическое соединение В качестве алкилирующих агентов применяются галоидные алкилы, олефииы, спирты Чем труднее протекает алкилирование, тем более жесткие условия требуются: для его осуществления Во втором издании атласа дополнен ряд разделов: значительно расширены разделы органических и кремне-органических полимеров, в разделе антиоксидантов более широко представлены спектры производных я-фени-лендиамина, замещенных фенолов и эфиров фосфористой кислоты. Несколько дополнены и остальные разделы. С целью расширения круга лиц, использующих атлас в своей практической работе, в атлас введен новый раздел — продукты, применяющиеся в резиновой промышленности. В 1877 г Фридель и Крафтс опубликовали сообщение об алкнлировании ароматических соединений галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия В результате этой реакции происходит замещение одного или нескольких атомов водорода ароматического соединения алкильиыми группами С тех пор возможность и область применения этой реакции были значительно расширены как в отношении алкилирующих средств, так и в отношении катализаторов Метод приобрел большое значение для введения различных алкильных остатков в ароматическое соединение В качестве алкилирующих агентов применяются галоидные алкилы, олефииы, спирты Чем труднее протекает алкилирование, тем более жесткие условия требуются: для его осуществления Во втором издании атласа дополнен ряд разделов: значительно расширены разделы органических и кремне-органических полимеров, в разделе антиоксидантов более широко представлены спектры производных я-фени-лендиамина, замещенных фенолов и эфиров фосфористой кислоты. Несколько дополнены и остальные разделы. С целью расширения круга лиц, использующих атлас в своей практической работе, в атлас введен новый раздел — продукты, применяющиеся в резиновой промышленности. Третье издание книги дополнено новыми данными, отражающими современное состояние науки. Значительно расширены и переработаны разделы, посвященные растворам и механическим свойствам высокомолекулярных соединений, более детально рассмотрены стереорегулярные полимеры, новые методы синтеза и исследования полимеров. Так, в общей части — введены новые главы: „Токсичность О. В" и „токсофорыи ауксотоксы", и значительно расширены остальные, особенно „состав и строение О.В". Глава „Анализ О.В" — дополнена методикой качественного определения неизвестного О. В и, как имеющая особый, узко-практический характер — помещена в третью часть („дополнения"); туда же отнесена и глава „Работа с О. В". Специальная часть книги также сильно расширена и дополнена рядом новых глав. Третье издание книги дополнено новыми данными, отражающими современное состояние науки. Значительно расширены и переработаны разделы, посвященные растворам и механическим .свойствам высокомолекулярных соединений, более детально рассмотрены стереорегулярные полимеры, новые методы синтеза и исследования полимеров. Химия пиридина за последнее время значительно расширилась благодаря использованию в качестве исходного вещества для синтезов N-окиси .пиридина. Охай, а позже и Ден-Хертог показали, что N-окиси пиридиновых соединений легко замещаются в а- и главным образом в -^-положении электрофильными, а иногда также нуклеофиль-ными группами (нитрование, хлорирование и т. д.). Поскольку связанный с азотом О-атом во многих случаях может быть затем удален путем восстановления, этот метод позволяет иногда получить а- и f-замещен-ные производные пиридина и его гомологов, трудно доступные другими способами. Гриньяр взял за основу известную реакцию Зайцева—взаимодействие йодистых алкилов с цинком—и заменил цинк магнием, использовав в качестве растворителя безводный эфир. Этим область применения металлорганических соединений значительно расширилась, так как магний является более активным металлом и может реагировать не только с йодистыми (как цинк), но и с бромистыми и хлористыми алкилами и арилами (см. стр. 124). В 1912 г. Гриньяру за открытие магнийорганических соединений была присуждена Нобелевская премия. Область препаративной применимости перегруппировки Кляйзена значительно расширилась, когда было найдено, что с се помощью можно получать не только у,5-непредельные альдегиды и кетоны, но и эфиры у,В-непредельных карбоновьтх кислот. В последовательности превращений, разработанной Джонсоном для этой цели (схема 2.156), все стадии — получение смешанного ортоэфира 490 переэтерификацией исходного аллилового эфира, образование промежуточного кетенацеталя 491 и его перегуппировка с образованием конечного продукта, эфира 492 — осуществляются п одной колбе, этот ор-тоэфирнъш вариант перегруппировки Кляйзена, известный под названием метода Джонсона—Кляйзена, является сейчас одним из самых эффективных и простых в исполнении путей синтеза прозводныхтипа 492 [40d,e]. Фенестрановая тема значительно расширилась благодаря изучению бензоаннелированных аналогов фенестранов, Полностью цыс-тетрабен- Теоретический выход диоксида углерода при спиртовом брожении составляет 95,6% от выхода этилового спирта. При непрерывном спиртовом брожении он может быть утилизирован на 70%. Еще недавно диоксид углерода использовался главным образом в пищевой промышленности — в производствах безалкогольных напитков, шипучих вин, шампанского; для газирования воды. В последние годы область его применения значительно расширилась: сварочное и литейное производства, обработка металлов резанием, промышленная энергетика и др. Одновременно возросли требования к его чистоте. Область применения синтеза Внльсмейера в последнее время значительно расширилась, а имеино виинлоги формамидов1' с успехом применяют для этой реакции, причем образуются ненасыщенные альдегиды, например: Область препаративной применимости перегруппировки Кляйзена значительно расширилась, когда было найдено, что с ее помощью можно получать не только у,5-непредельные альдегиды и кетоны, но и эфиры у,8-непредельных карбоновых кислот. В последовательности превращений, разработанной Джонсоном для этой цели (схема 2.156), все стадии — получение смешанного ортоэфира 490 переэтерификаиией исходного аллилового эфира, образование промежуточного кетенацеталя 491 и его перегуппировка с образованием конечного продукта, эфира 492 — осуществляются в одной колбе, этот ор-тоэфирный вариант перегруппировки Кляйзсна, известный под названием метода Джонсона—Кляйзена, является сейчас одним из самых эффективных и простых в исполнении путей синтеза прозводных типа 492 [40d,e]. Фенестрановая тема значительно расширилась благодаря изучению бензоаннелированных аналогов фенестранов, Полностью ццотетрабен- Сфера применения этой реакции значительно расширилась после того, как был предложен универсальный метод перекрёстной реакции Канниццаро. При нагревании со щелочью смеси ароматического альдегида или КзСССНО с формальдегидом, формальдегид окисляется до муравьиной кислоты, а второй компонент восстанавливается до первичного спирта: В настоящее время область применения реакции Михаэля значительно расширилась благодаря енолят -ионам кетонов и енаминам в качестве нуклеофильных агентов («донор Михаэля») и различным а, р-ненасыщенным кетонам, альдегидам, сложным эфирам, нитрилам, интросоединениям и сульфонам в качестве так называемых «акцепторов Михаэля». Ниучнме открытия Э. Митчсрлиха (синтел нитробензола) и II. Н. Зипина (синтез анилина) в первой половине прошлого столетия создали базу для ани-линокрасочной промышленности и пи ее опкше- -фармацевтической промышленности, промышленности взрывчатых вещегтп, душистых веществ, а также1 дли многих других отраслей синтетической органической химии. В настоящее время областьприыененип нитро бензола и анилина значительно расширилась; и больших количествах их используют в качестве про!\:ежу-тичных продуктов в производстве синтетических волокон, пластических масс, химикатов для ре:ткшои промышленности.  Замещенных альдегидов Замещенных циклогексанов Замещенных изохинолинов Замещенных пиримидинов Замещенными анилинами Замещенное производное Заменитель природного Замерзания растворителя Заместитель находится |
- |
Навигация