Главная --> Справочник терминов


Закрывают охлаждают Термостат обеспечивает постоянство температуры в интервале от 30 до 300±0,2°С. Хроматографические колонки применяют загрузочные (с внутренним диаметром 6 мм) и капиллярные (внутренний диаметр 0,2 мм) в соответствии с требованиями анализа, но всегда следует помнить, что количество пробы, вводимой в колонку, не должно превышать рекомендуемого инструкцией или методикой, чтобы не допустить перегруженности колонки. С этой же целью очистку внутренних стенок пиролитической ячейки растворителями производят при отключенной подаче газа-носителя. И лишь после улетучивания паров растворителя ячейку закрывают, нагревают и систему продувают инертным газом.

в) Получение гексадиена-1,4. Хлорид бмс-(трибутилфосфин)нике-ля(П) (1 ммоль) растворяют в сухом перхлорэтилене и 3,7 моля бутадиена непосредственно перегоняют в темно-красный раствор, находящийся в автоклаве. Автоклав закрывают, нагревают до 65 °С, после чего подают этилен, поддерживая давление 7 атм. Затем впрыскивают в автоклав диизобутилалюминийхлорид (6 ммолей) в 4 мл перхлорэтилена. Поддерживают в течение 1 ч температуру 65—70 °С, после чего для прекращения реакции впрыскивают 3 мл пропанола-2. Автоклав охлаждают, давление спускают и содержимое автоклава фракционируют; выход фракции с т. кип. 49—83 °С составляет 130 г (65%).'Она состоит из 53% транс- и 21% цис-гексадиена-1,4 [19].

В стальной автоклав емкостью 850 мл помещают раствор 23 г (1,0 г-атом) натрия в 450 мл абсолютного метилового спирта и 113 г (0,68 моля) флуорена (примечание 1). Затем автоклав закрывают, нагревают до 220° (примечание 2) и в течение 16 час. качают (примечание 3). Автоклаву дают охладиться и его содержимое переносят в стакан емкостью 2 л; автоклав промывают небольшим количеством бензола, затем водой и все это присоединяют к продукту реакции. Реакционную смесь разбавляют равным объемом воды, нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют тремя порциями бензола по 150 мл. Соединенные бензольные вытяжки промывают тремя порциями воды по 200 мл и растворитель отгоняют при атмосферном давлении. Остаток перекристаллизовывают из метилового спирта (1 л на 100 г растворенного вещества); получают 96 — 106 г (78 — 86% теоретич.) (примечание 4) бесцветного продукта — 9-метилфлуорена с т. пл. 44—45° (примечание 5).

В стальной автоклав на 500 мл с мешалкой и термометром помещают 120 мл воды, 36 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты и 200 мл 25 % раствора NH4OH, автоклав закрывают, нагревают реакционную массу при размешивании до 130 °С (0,6 МПа) за 1 ч и при этой температуре выдерживают 5 ч. Охлаждают до 30—40 °С, спускают давление и открывают автоклав.

1-Метиламиноантрахинон(Н). В стальной автоклав иа 500 мл с мешалкой и термометром, загружают 50 г натриевой соли антра-хинон-1-сульфокислоты, 15 г CuSCVSHjO, 12 г натриевой соли 3-нитробензолсульфокислоты (см. синтез 7.17) и 200 мл 30—35% раствора метиламина. Автоклав закрывают, нагревают до 125°С за 1—2 ч и выдерживают при 125—130°С («2 МПа) 7 ч. Охлаждают до 20—30 °С, спускают давление, открывают автоклав. Реак-

2,7Н-6-Амино-3-метилнафто[1,3-с1е]хинолин-2,7-дион(?1). В стальной автоклав на 500 мл с мешалкой и термометром, загружают 164 г 25% раствора МН4ОН, 22 г 2,7Н-6-бром-3-метилнафто[1,3-йе]хииолин-2,7-диоиа и 0,5 г ацетата меди(II). Автоклав закрывают, нагревают постепенно до 180—185°С 2—3 ч и выдерживают при этой температуре 8 ч. Охлаждают до 25—30°С, спускают давление, открывают и добавляют к реакционной массе 210 мл воды, затем отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера. На фильтре осадок отжимают, промывают горячей (60—65 °С) водой (пор-

1-Аминоантрахинон(УП). В стальной автоклав на 500 мл с мешалкой и термометром вносят 60 г натриевой соли антрахи-нон-1-сульфокислоты, 120 мл 25% раствора NH-tOH и 21 г натриевой соли л1-нитробензолсульфокислоты (см. синтез 7.17). Автоклав закрывают, нагревают до 170—175°С и выдерживают при этой температуре 12 ч. После охлаждения спускают давление, открывают автоклав и отфильтровывают 1-аминоантрахинон на воронке Бюхнера. Осадок на фильтре отжимают, промывают горячей (60— 70°С) водой (порциями по 25 мл, всего 100—150 мл). Осадок с фильтра переносят в стакан на 700 мл с мешалкой, помещенный в водяную баню для нагревания, добавляют 300 мл воды, 2—5 мл конц. НС1 и кипятят 30 мин. Охлаждают до 50°С, отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера, тщательно отжимают, промывают горячей (60—70°С) водой (порциями по 25 мл, всего 200—300 мл), помещают в чашку Петри и сушат при 80—90 °С.

4-Аминобутирофенон(П1). В стальной автоклав на 250 мл с мешалкой и термометром помещают 45,5 г 4-хлорбутирофенона, 1 г Си2С12 (см. синтез 8 6) и 150 мл 30 % раствора NH4OH. Автоклав закрывают, нагревают до 240 °С и выдерживают при 240— 250 °С 5 ч.После этого охлаждают, спускают давление, открывают автоклав и переносят реакционную массу на воронку Бюхнера. Отфильтровывают, тщательно отжимают, промывают ледяной водой (3 раза по 30 мл), тщательно отжимают, помещают в чашку Петри и сушат в вакуум-эксикаторе.

2-Аминоантрахинон(П). В стальной автоклав на 250 мл с мешалкой и термометром помещают 12,5 г 2-хлорантрахинона, 0,8 г CuSO4-5H2O и 97 мл 35% раствора МН4ОН. Автоклав закрывают, нагревают до 180—185°С и выдерживают 10 ч. Затем автоклав охлаждают, спускают давление и открывают. Реакционную массу переносят в стакан на 250 мл, снабженный мешалкой и размешивают 10—15 мин. Добавляют 100 мл воды, после чего отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера, отжимают, промывают холодной водой (порциями по 50 мл, всего «300 мл) до нейтральной реакции по УБ, отжимают и сушат при 90—100°С.

2-Нитроанилин(1). В стальной автоклав на 500 мл с мешалкой и термометром помещают 42,6 г 2-нитрохлорбензола (см. синтез 1.2) и 270 мл 25 %-ного раствора МШОН. Автоклав закрывают, нагревают до 180°С и выдерживают при 180—185°С 6 ч. После этого охлаждают до комнатной температуры, спускают давление и открывают автоклав. Реакционную массу переносят в колбу Вюрца на 500 мл для отгонки с водяным паром. Конец алонжа прямого холодильника погружают в коническую колбу на 500 мл, содержащую 200 мл воды. Содержимое колбы нагревают до 95 °С и пропускают водяной пар. О конце отгонки NH3 судят по отсутствию его запаха в погоне. Остаток в колбе охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера. На фильтре осадок отжимают, промывают 30 мл ледяной воды, отжимают и сушат на воздухе,

В стальной автоклав на 250 мл с мешалкой и термометром загружают 75 мл воды, пасту нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты и 25 мл 25 %-иого раствора NH4OH. Автоклав закрывают, нагревают до 100°С за 1—2 ч, выдерживают при 100—105 °С 5— 6 ч, при этом давление достигает 0,1—0,2 МПа, затем нагревают до 120—125°С и выдерживают 2 ч. Давление в автоклаве возрастает до 0,25—0,3 МПа. Автоклав охлаждают, спускают давление, открывают и отбирают пробу на конец реакции. Пробу реакционной массы (1—2 мл) подкисляют конц. НС1 до рН « 1, отфильтровывают осадок, отжимают; осадок растворяют в 2—3 мл 0,5 н. раствора NaOH; каплю полученного раствора наносят на хроматографическую бумагу и затем обрабатывают приготовленным элюентом бутанол — этанол—1'% раствор Na2C03. Хромато-грамму сушат в вакуум-эксикаторе 30—40 мин и проявляют 1 % раствором 1,2-фенилендиамина в уксусной кислоте при нагревании

ханической качалке, и с помощью гибкой медной трубки соединяют с баллоном хлора. При нагревании автоклава до 135 С и постоянном встряхивании вводят хлор до увеличения массы на 480 г (6,8 моль). Затем трубку, подводящую хлор, отсоединяют, избыточный хлор выпускают через вентиль, автоклав вскрывают и помещают в него еще 305 г (1,7 моль) SbF3 и 1044 г (4 моль) пер-хлорбутадиена. Автоклав закрывают, нагревают в течение 30 мин на кипящей водяной бане, снова помещают в печь и при постоянном встряхивании нагревают еще 2 ч при 155 °С, причем давление в автоклаве увеличивается примерно до 6 кгс/см2.

б) Получение дифторацетанилида. В трубку из нержавеющей стали помещают 93 г свежеперегнанного анилина и 15 г декагидрата буры. После продувания азотом трубку закрывают, охлаждают смесью ацетона с сухим льдом и конденсируют в нее 50 г тетрафтор-этилена. Смесь нагревают при 130 °С при встряхивании в течение 8 ч, полученный продукт после промывания насыщенным раствором карбоната калия высушивают над карбонатом калия, перегоняют и получают 61,6 г (71%) дифторацетанилида с т. кип. 90 °С/1 мм и 114сС/5 мм и т. пл.' 68 °С [19].

В качающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 200 мл помещают 35 мл бензоилхлорида и 1,5 мл абсолютного пиридина. Автоклав закрывают, охлаждают жидким азотом, ваку-умирают, конденсируют в него 34 г (0,17 моль) перфторизобутилена (примечание 1) и нагревают при 160—170 °С в течение 25 ч. Затем автоклав открывают, реакционную массу переносят в" прибор для перегонки и перегоняют. Выход 1,3,3,3-тетрафтор-1-хлор-2-трифторметилпропена-1 18,0 г (49%); т. кип. 40—42 °С, п*? 1,3005 (примечание 2).

О • 2-Оксиэтил-1/,1/-дигидроперфторбутиловый эфир. В стальной автоклав емкостью 250 мл помещают 150 г (0,75 моль) а,а-дигид-роперфторбутанола и 2,5 г (0,04 моль) КОН. Автоклав закрывают, охлаждают жидким азотом, вакуумируют и конденсируют в него 33,0 г (0,75 моль) окиси этилена (см. примечание). Автоклав нагревают 4 ч при 70 °С, затем охлаждают до комнатной температуры, вскрывают, реакционную, массу перегоняют. Выход 2-оксиэтил-Г,Г-днгидроперфторбутилового эфира 128 г (70%); т. кип. 91— 92 °С при 54 мм рт. ст., п% 1,3310. "

В стальной автоклав емкостью 250 мл помещают 44 г (0,2 моль) SbF5 (примечание 1). Автоклав закрывают, охлаждают жидким азотом, вакуумируют и в вакууме при охлаждении жидким азотом в автоклав последовательно конденсируют 70 г (1,1 моль) ацетил-. фторида и 8,5 л (0,3 моль) трифторэтилена. Автоклав встряхивают 5 ч при комнатной температуре, затем реакционную массу выливают на лед, органический слой отделяют, промывают насыщенным раствором NaHC03, затем водой, высушивают над MgS04 и перегоняют. Получают 22 г (40%) 1,1,1,2-тетрафторгександиона-3,5; т. кип. 136—138 °С.

Оксим перфторциклобутанона [56]. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 250 мл, предварительно охлажденный до 0— 5°С, помещают 25,6 г (0,12 моль) гептафторнитрозоциклобутана, 30 мл абсолютного эфира и каталитическое количество (0,1 — 0,15 г) палладиевой черни. Автоклав закрывают, охлаждают смесью ацетона и сухого льда, продувают водородом, затем доводят давление водорода до 100 кгс/см2 и встряхивают при комнатной температуре в течение 10 ч. Реакционную смесь выливают из автоклава, встряхивают с 5—7 г прокаленного КР, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 15,7 г (52%) эфирата оксима перфторциклобутанона; т. кип. 60 °С при 90 мм рт. ст.

В стальной автоклав емкостью 100 мл, помещают 25 г (0,8 моль) серы. Автоклав закрывают, охлаждают жидким азотом, вакуумируют, конденсируют в него 30 г (0,15 моль) трифториодметана и нагревают при 220 °С в течение 30 ч. Затем температуру поднимают до 265 °С и-нагревают еще 24 ч. По окончании реакции жидкую часть реакционной массы помещают в прибор для перегонки и фракционируют. Выход бис (трифторметил) дисульфида 9 г (60%) (примечание 4).

В стальной автоклав емкостью 250 мл помещают Юг (0,3 моль) мелкоизмельченной серы и 97 г (0,45 моль) SbF5. Автоклав закрывают, охлаждают жидким азотом, вакуумируют и конденсируют в него 24 г (0,12 моль) перфторизобутилена (примечание 1). Автоклав нагревают при 100 °С в течение 6 ч при постоянном качании. По окончании реакции автоклав через ловушку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, соединяют с вакуумной системой, затем нагревают до 80 °С при 6—8 мм рт. ст. и конденсируют в ловушку летучие в этих условиях вещества. Газообразным продуктам дают испариться из конденсата, остаток промывают водой, сушат над AlgS04 и перегоняют. Выход бис(перфтор-г/?ег-бутил)-дисульфида 14 г (47%); т. кип. 143—145 °С (примечание 2).

ние 1). Автоклав закрывают, охлаждают жидким азотом, вакуумируют, конденсируют в него 19 г (0,3 моль) винилиденфторида и нагревают при 100°С в течение 7 ч. По окончании нагревания автоклав охлаждают до комнатной температуры, непрореагировав-ший винилиденфторид выпускают через вентиль, реакционную массу переносят в колбу с широким охлаждаемым боковым отводом. При небольшом вакууме отгоняют AsF3, а остаток нагревают при атмосферном давлении до 85—90 °С, отгоняя бис(2,2,2-три-фторэтил)ртуть в охлаждаемый отвод, где она кристаллизуется. Выход бис(2,2,2-трифторэтил) ртути 24,2 г (66%); т. пл. 40 °С (примечание 2).

В качающийся стальной автоклав емкостью 300 мл помещают 120 г (0,5 моль) HgF2 и 100 г безводного HF (примечание 1). Автоклав закрывают, охлаждают жидким азотом, вакуумируют и конденсируют в него 133 г (1 моль) 2,2-дифтор-1,1-дихлорэтилена. Автоклав нагревают при 100 °С в течение 12 ч. По окончании нагревания реакционную массу переносят в полиэтиленовую чашку, HF дают испариться, а остаток перекристалли'зовывают из хлор'о-

Трис(пентафторэтил)арсин [123]. В качающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 60 мл помещают 13 г (0,04 моль) бис(пентафторэтил)фторарсина и 10,5 г (0,05 моль) SbF5. Автоклав закрывают, охлаждают' жидким азотом, вакуумируют, конденсируют в него 8 г (0,08 моль) тетрафторэтилена и выдерживают в течение 6 ч при комнатной температуре. Затем через ловушку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, автоклав присоединяют к вакуумной системе и при 8—10 мм рт. ст. эвакуируют в ловушку летучие при этих условиях продукты реакции. Конденсат промывают водой, высушивают над небольшим количеством MgS04 и перегоняют. Выход трис(пентафторэтил)арсина 14 г .(83,5%); т. кип. 90 °С.

метром, гильзой для термопары и вентилем, загружают 130 г (0,58 моль) пентафторфенолята калия, высушенного в вакууме при 150 °С. Затем загружают 300 мл ацетонитрила, перегнанного над Р2О5. Автоклав закрывают, охлаждают до —70-=—80 °С, подают в него 80 г (0,8 моль) тетрафторэтилена, а затем 100 г (2,28 моль) газообразной двуокиси углерода. Автоклав помещают в электронагревательную качающуюся печь и нагревают в течение 5 ч при 100 °С (максимальное давление ~60 кгс/см2). Затем нагревание прекращают. Через 10 мин стравливают избыток тетрафторэтилена и двуокиси углерода. Автоклав вскрывают, добавляют 70 мл (116 г, 0,755 моль) свежеперегнанной РОСЬ, закрывают автоклав и нагревают его до 100°С, выдерживают при этой температуре 24 ч, затем охлаждают и через вентиль и нисходящий холодильник отгоняют в вакууме (70 мм рт. ст.) летучие продукты. Отгон перегоняют повторно. Выход 3-(пентафторфенокси)тетрафторпропио-нилхлорида 160 г (~77%); т. кип. 181 °С.

После охлаждения суспензию калиевой соли 2-метилбензимидазола переносят в автоклав из нержавеющей стали емкостью 100 мл, снабженный игольчатым вентилем. Автоклав закрывают, охлаждают жидким азотом (ом. примечание 1 на с. 227), вакуумируют до остаточного давления 1 мм рт. ст. и конденсируют через вентиль в автоклав 24,5 г (0,21 моль) трифторхлорэтилена (примечание 2). Автоклаву дают нагреться до 25°С и оставляют .на 12 ч. Выпускают через вентиль избыток трифторхлорэтилена, затем открывают автоклав. и фильтруют содержимое через пористый фильтр (примечание 3). Фильтрат разбавляют 100 мл воды и извлекают эфиром (3 раза по 30 мл). Эфирный экстракт сушат над MgS04, эфир отгоняют, а остаток растворяют в пентане и оставляют на сутки в холодильнике. Раствор сливают с осевшей вязкой (Массы, пентан отгоняют и продукт перегоняют в вакууме. Выход 1-(а,р-дифтор-р-хлорвинил)-2-метилбензимидазола 5,36 г (78,2%); т. кип. 68—70 °С при 0,2 мм рт. ст.; nf* 1,5480 [489].




Заметного уменьшения Замкнутом пространстве Замороженном состоянии Запаянных стеклянных Заполняет пространство Загрузочное устройство Заполненной стеклянными Заряженными участками Зарубежной литературе

-
Яндекс.Метрика