Термины, связанные с цементом. Значительно устойчивее

Главная --> Справочник терминов

Значительно устойчивее Ранее на базе парокислородаой конверсии строились установки по производству метанола мощностью 35-50 тыс. т/год. За последние годы значительно усовершенствованы все стадии производства метанола. Синтез метанола ведется непосредственно из газов конверсии. На активных катализаторах, кроме синтеза из СО, осуществляется синтез метанола из COr, по реакциям

В последние годы принцип рефрижерации с использованием газа для обогрева значительно усовершенствован, что связано с развитием и промышленным освоением тепловых насосов.

связи. Этот метод, найденный [Волем и значительно усовершенствованный] Циглером, основан на применении N-бромсукцинимида (М-бром-имида янтарной кислоты); реакция протекает следующим образом (ср. стр. 64):

Разработанный Кольбе синтез салициловой кислоты был затем значительно усовершенствован Шмиттом. Это усовершенствование заключается в том, что через сухой фенолят натрия, находящийся в автоклаве, сначала пропускают углекислоту при комнатной температуре, а затем повышают температуру до 120—140°. Шмитт считал, что в первой стадии реакции образуется фенолуглекислый натрий, который при последующем нагревании под давлением перегруппировывается в натриевую соль салициловой кислоты:

Первоначальный метод Шимана значительно усовершенствован применением гексафторфосфорной кислоты вместо треххлористого бора, что приводит к образованию соответствующего гексафторфосфата диазония, который затем разлагается до фторарила (Резерфорд, 1961):

Этот метод был значительно усовершенствован путем введения высококипяпщэ растворителей и полного удаления реакционной воды, в результате чего отпаа» необходимость в высокой давлении [449].

В обзорных работах [1] рассмотрены общие вопросы по синтезу нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. АЛ). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, в гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогснирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование или карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1).

За последние 20 лет способ ор-ш-алкилирования был значительно усовершенствован. Предложены различные добавки к катализатору, например хлорид натрия [54], щелочные металлы. Вместо металлического алюминия применяют его -различные со-сдкнения: оксиды [58, 59], галогенидьт [60—62], смешанные соли [03—65], тиофегюляты [65] и некоторые другие [55, 56, 66, 67]. В качестве катализаторов орго-алкилирования описаны также модифицированный алюмосиликат [68], дна л кил сульфаты [69], метапс:ульфокислота 170], трифенилборат [71], полимерные алко-голяты алюминия, продукты их взаимодействия с оксидом или

В последние годы процесс этерификации был значительно усовершенствован. Так, фирма «Бергверксвербанд» (ФРГ) разработала способ [80] непрерывной этерификации терефталевой кислоты в твердой фазе метиловым спиртом в присутствии твердых частиц катализатора (находящихся вместе с терефталевой кислотой в состоянии псевдоожижения), в токе сопровождающего газа. Образующийся диметилтерефталат переходит в пары и отделяется в многоколонной системе от метанола и воды. Катализатором служит гель кремния.

Наиболее удобным путем приготовления смесей изомерных фенилпиридинов является действие солей диазония на пиридин — способ впервые предложенный Мёлау и Бергером [1]. Позже этот способ был значительно- усовершенствован в работах А. Е. Чичибабина [2] и других авторов [3], благодаря чему удалось существенно повысить выход и обеспечить безопасное проведение реакции. Мёлау н Бергер получали фе-нилпиридины действием сухого хлористого фенилдиазония на пиридин [1].

может быть значительно усовершенствован, если этот процесс

Как известно, выше 150 СС в присутствии щелочных катализаторов дифенилолпропан частично расщепляется до фенола и /7-изопропенилфенола. Последний легко полимеризуется и вступает в реакции присоединения, что приводит к образованию нежелательных продуктов. В результате получается окрашенный нерастворимый полимер. Как указывалось выше, причиной малой термостабильности дифенилолпропана является наличие свободной оксифе-нпльной группы. Сложные и простые бис-эфиры значительно устойчивее. Поэтому рекомендуется брать небольшой избыток дифенил-карбоната и предотвращать его удаление при отгонке фенола. В этом случае даже при высоких температурах разложения дифенилолпропана не происходит.

При продолжительном стоянии хлорангидрид темнеет и разлагается с выделением хлористого водорода. Хлорангидрид имеет запах хлорпикрина. Повидимому, он значительно устойчивее, чем> незамещенное соединение.

две частицы, то ароматическая делокализованная л-электронная система, будучи значительно устойчивее, предпочитает реагировать, не нарушая в финале целостность делокализованной л-электронной системы. Поэтому для ароматических соединений характерны реакции замещения, а поскольку атакуют электрофилы, - элгктрофилъного замещения (SE).

Ацетоуксусная кислота. Ацетоуксусный эфир. Свободные 3-кетокарбо-новые кислоты — очень неустойчивые соединения, с большой легкостью отщепляющие двуокись углерода и превращающиеся при этом в кетоны. Поэтому они редко применяются. Значительно устойчивее их соли и в особенности эфиры, которые благодаря своей исключительной реакционной способности могут быть отнесены к важнейшим веществам препаративной химии. Среди них наибольшего внимания заслуживает простейший р-кетокарбоновый эфир — этиловый эфир ацетоуксусной кислоты СНзСОСЬЬСООСоНз, обычно называемый просто ацетоуксусным эфиром.

Тиофен значительно устойчивее фурана и пиррола к действию окислителей; он не окисляется даже перманганатом. Для тиофена возможно как частичное, так и полное гидрирование кратных связей:

Эта фактически единая циклическая ненасыщенная связь более прочна, чем обычная локализованная двойная связь (т.е. ее п-составля-ющая), поэтому для ее разрыва надо затратить существенно больше энергии, чем для разрыва и присоединения к обычной двойной связи. Эти л-электроны, так же, как и в случае олефинов, доступны для атаки реагентов, испытывающих недостаток в электронах (электрофилов), но если л-связь в олефинах при этом легко рвется и к ней присоединяются две частицы, то ароматическая делокализованная л-электронная система, будучи значительно устойчивее, предпочитает реагировать, не нарушая в финале целостность делокализованной я-электронной системы. Поэтому для ароматических соединений характерны реакции замещения, а поскольку атакуют электрофилы - электрофильного замещения

63. И хотя кетоны значительно устойчивее к дальнейшему окислению, чем альдегиды, такое окисление возможно (реакция 19-8), и для того, чтобы его избежать, необходимо предпринимать меры предосторожности, обычно путем контроля температуры и (или) количества окислителя.

1. При взаимодействии 1-(2'-гидроксиэтокси)-2,4-динитробензола с метилатом натрия образуется раствор красного цвета (ХМакс 493 нм). Полученный продукт не является натриевой солью комплекса Мейзенгеймера (см. 7.2), так как он значительно устойчивее. Каково его строение?

Иногда нитрование приходится проводить в среде растворителя. В технике в качестве растворителей при нитровании применяется, в частности, о-дихлорбензол или хлорбензод. В качестве примера можно привести 3-нитроализарин, который получают нитрованием ализарина азотной кислотой в среде о-дихлорбензола. В качестве растворителей в процессе нитрования могут применяться и хлорпроизводные этана. При нитровании фенола в пикриновую кислоту может быть применен этиловый спирт [22] или, еще лучше, метиловый спирт [23], который значительно устойчивее к действию азотной киелоты.

Только немногие амиды в исключение из общего правила устойчивы при гидролизе. Например, 2,6-дибромбензамид не изменяется при нагревании с 80%-ной серной кислотой при 170° *. Многие другие производные бензамида, замещенные в положениях 2 и 6, также сравнительно стойки при гидролизе 2. Кроме того, к амидам, которые лишь с трудом омыляются. в соответствующие кислоты, следует отнести трифенилацет-амид3, дибензилметилацетамид (<^Н5СН2)гС(СНз)СОГШ2 и диме-тилбензилацетамид CeHsCHaCfCHs^CONHa*. Получение кислот из таких амидов удается осуществить по способу Б у в о, описанному ниже (стр. 327, 328). Следует отметить, что амид диэтилмалоновой кислоты значительно устойчивее к гидролизу в щелочной среде, чем амид малоновой кислоты 6.

Соли арилдиазония значительно устойчивее солей алкилдиазония, которые обычно реагируют е замещением или элиминированием уже в условиях их образования- Часто наблюдаются заметные различия в характере реакционной способности при разложении солей диазония по сравнению с наблюдаемой при реакциях сольволиза соответствующих алкилгало'генидов или арилсульфонатов [61].

Замещенными производными Замещенного гидразина Загрязнения окружающей Заместительная номенклатура Заместителями находящимися Заместителей имеющихся