|
|
|
Главная --> Справочник терминов Значительно замедляет 2. Выходы спиртов значительно увеличиваются при использовании избыточного (лучше всего двойного) количества реактива Гриньяра. Достижение оптимального выхода теломера, содержащего заданное число частиц олсфина, является делом более сложным. Оыход какого-либо определенного теломера :*аписит от соотношения адденд : олефин и проходит через максимум при определенном соотношении адденд : олефин. Этому положению несколько способствует тот факт, что константы переноса часто значительно увеличиваются до п -•- 3 или 4, так что можно получить очень хорошие выходы аддуктон 2 : 1 или 3:1. Некоторые типичные величины приведены п табл. 111. значительно увеличиваются. Ширина и толщина у пассика меньше, чем у чено, так как значительно увеличиваются габариты аппаратов. 2, Выходы спиртов значительно увеличиваются при использовании избыточного (лучше нсега двойного) количества реактива Гриньяра. Наиболее простым и распространенным типом такой установки является вертикальный напорный ионитовый фильтр, представляющий собой цилиндрический .аппарат со сферическими крышкой и днищем. В нижней части аппарата находится дренажная система, состоящая из коллектора и отходящих от него перфорированных дренажных трубок. На трубки насыпан слой гравия, предохраняющий мелкие частицы ионита от уноса водой, а на гравий — слой ионита толщиной около 150 мм. Ионообменные смолы значительно увеличиваются в объеме при набухании в воде, поэтому их загружают в набухшем состоянии и для взрыхления через дренажную систему пропускают воду снизу-вверх. Затем соответствующим раствором, протекающим сверху вниз, ионит регенерируют и промывают для удаления избытка регенерирующего раствора. Раствор, подлежащий очистке, подают сверху вниз; пройдя слой ионита и гравия, он удаляется через дренажную систему. (осмоления) значительно увеличиваются. По этой причине простая перегонка в производстве СДВ почти не применяется. Для понижения температуры кипения термолабильных веществ применяют вакуум. В вакууме, как и при нормальном давлении, жидкость закипает, когда упругость паров ее начинает превышать остаточное давление в аппарате. Таким образом, в наполненных эпоксидных системах полимер имеет больший объем, чем исходный, причем значительная доля этого увеличения объема происходит в высокоэластическом состоянии и уже в области стеклования весь объем, а следовательно, и свободный объем, значительно увеличиваются, что должно влиять на Тс и другие характеристики. Всестороннее растяжение, которое преобладает в сильнонаполненных полимерах, вызывает растяжение всех цепей между узлами, их выпрямление и уменьшение числа конформаций, т. е. оказывает влияние, сходное со сшиванием, и должно приводить к повышению Гс, что и наблюдается на практике. Как указывалось в гл. 3, сшивание также может уменьшать плотность эпоксидных полимеров при одновременном повышении Гс. Сложнее объяснить с такой точки зрения сдвиг Гс при малых степенях наполнения, когда в полимере должны появляться области как расширения так и сжатия, но легко объяснить влияние отжига на смещент Тс, которое в некоторых случаях исчезает после отжига. При отжиге в эпоксидных наполненных полимерах часто образуются микропоры, хорошо заметные под электронным микроскопом, размеры которых сравнимы с размерами глобул, что приводит к компенсации объема, «замороженного» при усадке, уменьшает всесторонне растяжение сетки. Однако чисто геометрические факторы, рассмотренные выше, часто имеют небольшое значение по сравнению с другими причинами. Во многих случаях в наполненных пластиках наблюдается смешанный механизм переноса, т. е. низкомолекулярные соединения переносятся как путем диффузии через полимер, так и через поры и трещины, расположенные в матрице и вдоль межфазной границы [40, 46—48]. В таком случае растворимость и коэффициент диффузии значительно увеличиваются. Нами было исследовано большое число компаундов с различными порошкообразными наполнителями и было обнаружено, что при Кроме того, фуран, очевидно, не может образоваться из пиррола или наоборот*, и в этих двух реакциях следует допустить образование различных промежуточных продуктов. При более детальном исследовании первоначальных синтезов Ганча Фейсту удалось выделить малые количества фуранового производного. Однако в случае эфира ацетондикарбоновой кислоты выходы фуранового соединения значительно увеличиваются, как это показано в более поздней работе Рейхштейна и Шокке [53]. Для получения в этих синтезах лучших выходов рекомендуется применять вместо аммиака пиридин [54]. (осмоления) значительно увеличиваются. По этой причине простая перегонка в производстве СДВ почти не применяется. Для понижения температуры кипения термолабильных веществ применяют вакуум. В вакууме, как и при нормальном давлении, жидкость закипает, когда упругость паров ее начинает превышать остаточное давление в аппарате. действует на защитное покрытие и значительно замедляет его старение. Так, у образца 2 (рис. 30) со стабилизатором 3%-ного сернистого соединения'после облучения в везерометре в течение 100 часов прочность несколько увеличивается (очевидно, идет сшивка структур), а прочность исходного образца /, без стабилизатора в идентичных условиях, падает почти на 30%. выше, стакан нужно охладить холодной водой. Однако лучше избегать охлаждения, так как это значительно замедляет реакцию. В результате сравнительного исследования легкости взаимодействия альдегидов и кетонов с гидроксиламином и с замещенными гидразинами оказалось, что накопление радикалов в непосредственной близости от карбонильной группы замедляет реакцию, а в некоторых случаях образования оксима или гидра-зона не 'происходит совершенно. Метилизопропилкетон менее реакционноспособен в этом отношении, чем ацетон. В ароматическом ряду наличие заместителей в о-положении значительно замедляет образование оксимов и фенилгидразонов. Примеры и. ссылки на литературу по этому вопросу приведены в книге ,€ т ю а р т а в7. Можно, однако, считать доказанным, что реак-ционноспособность альдегидов и кетонов зависит не только от их пространственного строения. Сам реагент и условия его применения также, повидимому, обладают совершенно определенным -влиянием в этом отношении 6S. 5. Следует соблюдать меры предосторожности, чтобы не перегреть остаток, так как в противном случае он может стать очень плотным и частично осмелиться, а это значительно замедляет действие на него кислоты. учитывать, что большая теплоемкость автоклава значительно замедляет охлаждения, так как это значительно замедляет реакцию. сернокислого амина, что значительно замедляет диазотирова- В качестве стабилизатора часто отдается предпочтение дифениламину [24] перед солями меди благодаря его большей растворимости, а также благодаря тому, что он замедляет появление нежелательной кислотности даже при продолжительном хранении в производственных стальных резервуарах. Дифениламин в количествах порядка 0,01—0,1% значительно замедляет поли-мсфизацию. Мономерный винилацетат при перевозке, как правило, стабилизируется 0,01 —0,02% дифениламина, и для большей уверен-noi-ти к нему прибавляют 0,01% резината или ацетата меди. Мономер, стабилизированный таким образом, может храниться и течение 2 лет и более без полимеризации или понижения качества. В результате сравнительного исследования легкости взаимодействия альдегидов и кетонов с гидроксиламином и с замещенными гидразинами оказалось, что накопление радикалов в непосредственной близости от карбонильной группы замедляет реакцию, а в некоторых «случаях образования оксима или гидра-зона не 'происходит совершенно. Метилизопропилкетон менее . реакционноспособен в этом отношении, чем ацетон. В ароматическом ряду наличие заместителей в о-положении значительно замедляет образование оксимов и фенилгидразонов. Примеры и-ссылки на литературу по этому вопросу приведены в книге ,С т ю а р т а 67. Можно, однако, считать доказанным, что реак-ционноспособность альдегидов и кетонов зависит не только от их пространственного строения. Сам реагент и условия его применения также, невидимому, обладают совершенно определенным влиянием в этом отношении 68. В результате сравнительного исследования легкости взаимодействия альдегидов и кетонов с гидроксиламином и с замещенными гидразинами оказалось, что накопление радикалов в непосредственной близости от карбонильной группы замедляет реакцию, а в некоторых случаях образования оксима или гидра-зона не 'происходит совершенно. Метилизопропилкетон менее реакционноспособен в этом отношении, чем ацетон. В ароматическом ряду наличие заместителей в о-положении значительно замедляет образование оксимов и фенилгидразонов. Примеры и-ссылки на литературу по этому вопросу приведены в книге ,С т ю а р т а 67. Можно, однако, считать доказанным, что реак-ционноспособность альдегидов и кетонов зависит не только от их пространственного строения. Сам реагент и условия его применения также, невидимому, обладают совершенно определенным влиянием в этом отношении 68- При тепловом старении на воздухе (100 °С) молекулярный вес нестабилизированного П-12 резко уменьшается уже в первые сутки. Введение ароматических аминов (ДНФДА и Н-1) значительно замедляет деструкцию П-12 (рис. 13).  Замещенного гидразина Загрязнения окружающей Заместительная номенклатура Заместителями находящимися Заместителей имеющихся |
- |
Навигация