|
|
|
Главная --> Справочник терминов Значительную трудность транс-, полностью caw-конфигурацию (all-trans, all-sin) продукта деградации, т.е. структуру 62Ь. Этот результат в сочетании с рядом других данных позволил установить полную структуру FR- 90084S, показанную в формуле 62 [27Ъ]. Попутно заметим, что вскоре был выделен следующий представитель полициклопропанов из культуральной жидкости ряда видов стрептомицетов Streptomyces spp. Это соединение, проявляющее значительную активность как ингибитор отложения липидов на стенках артерий, отличается от соединения 62 наличием еще одного циклопропанового звена и, по-видимому, Получение стабильных структурных аналогов проеганоидов 283 и 284 как миметиков и антагонистов этих соединений представлялось вполне очевидной и достижимой целью. Ряд таких аналогов действительно был синтезирован. Среди них бициклическое соединение 285, структурный аналог соединения 287, биосинтстичсского предшественника тромбоксана 283, оказалось особенно эффективным стабильным мимстиком последнего [39d], Гибридная структура 286, в которой обе боковые цепи простаноида (а и (3) присоединены к терпсноидной основе [39е], обнаруживает значительную активность как антагонист 283 (схема 4.87). логической активности. Компьютерное моделирование показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП фуллереновый кор помещается в центре активного сайта фермента, а гидрофильные боковые цепи ориентированы наружу, в водный раствор [39g]. Согласно экспериментальным данным, соединение обнаруживает значительную активность как конкурентный ингибитор ВИЧП. В дополнение к этому было найдено, что 289с ингибирует действие ВИЧ-1 инфицированных периферийных моноядерных клеток крови человека при отсутствии цитотоксичности по отношению к неинфицированным клеткам. транс-, полностью сйн-конфигурацию (all-trans, all-sin) продукта деградации, т.е. структуру 62Ь. Этот результат в сочетании с рядом других данных позволил установить полную структуру FR-900848, показанную в формуле 62 [27Ь}. Попутно заметим, что вскоре был выделен следующий представитель полициклопропанов из культуральной жидкости ряда видов стрептомицетов Streptomyces spp. Это соединение, проявляющее значительную активность как ингибитор отложения липидов на стенках артерий, отличается от соединения 62 наличием еще одного циклопропанового звена и, по-видимому, Получение стабильных структурных аналогов простаноидов 283 и 284 как миметиков и антагонистов этих соединений представлялось вполне очевидной и достижимой целью. Ряд таких аналогов действительно был синтезирован. Среди них бициклическое соединение 285, структурный аналог соединения 287, биосинтстичсского предшественника тромбоксана 283, оказалось особенно эффективным стабильным миметиком последнего [39d]. Гибридная структура 286, в которой обе боковые цепи простаноида (ос и (3) присоединены к терпсноицной основе [39с], обнаруживает значительную активность как антагонист 283 (схема 4.S7). логической активности. Компьютерное моделирование показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП фуллереновый кор помещается в центре активного сайта фермента, а гидрофильные боковые цепи ориентированы наружу, в водный раствор [39g]. Согласно экспериментальным данным, соединение обнаруживает значительную активность как конкурентный ингибитор ВИЧП. В дополнение к этому было найдено, что 289с ингибирует действие ВИЧ-1 инфицированных периферийных моноядерных клеток крови человека при отсутствии цитотоксичности по отношению к неинфицированным клеткам. Как видно из рис. 4.1, каталитическая активность сурьмы проявляется уже при 220 °С (кривая 2), в то время как в отсутствие катализатора заметное .отщепление гликоля наблюдается лишь при 240 °С (кривая 1). Но даже при 280 °С в начальной стадии поликонден-сации каталитическая активность сурьмы (кривая 5) уступает каталитической активности марганца (кривая 6). При поликонденсации продукта, имеющего сравнительно высокую молекулярную массу, скорость реакции при применении сурьмы практически равна скорости реакции при использовании марганца. Следовательно, по мнению авторов [7], в области низкой завершенности процесса, т. е. в начальной стадии поликонденсации, проявляется не чистотемпературная зависимость каталитического действия сурьмы, а способность сурьмы образовывать стабильные комплексные соединения с веществами, содержащими гидроксильные группы (например, калийантимонилтартрат). По-видимому, сурьма координационно связывается гидроксильными группами и не может взаимодействовать с карбонильной группой эфира. Следовательно, ее каталитическая активность не может проявляться при высокой концентрации гидроксильных групп, наблюдаемой в процессе переэтерификации и в начальной стадии процесса поликонденсации. В этой связи трудно объяснить значительную активность соединений сурьмы на завершающей стадии поликонденсации, когда немногочисленные активные комплексы оказываются блокированными. Вопрос о том, повышает ли собственную каталитическую активность трехокись сурьмы в ходе процесса, остается спорным. По мнению Фонтана [6], данные [33, 34] малодостоверны. С другой стороны, выводы Циммерманна и Шаафа нуждаются в дополнительной проверке, поскольку нет уверенности в том, что весь катализатор был растворен в реакционной массе с самого начала процесса. транс-, полностью сын -конфигурацию (all-trans, all-sin) продукта деградации, т.е. структуру 62Ь. Этот результат в сочетании с радом других данных позволил установить полную структуру FR-900848, показанную в формуле 62 [27Ь]. Попутно заметим, что вскоре был выделен следующий представитель полициклопропанов из культуральной жидкости рада видов стрептомицетов Streptomyces spp. Это соединение, проявляющее значительную активность как ингибитор отложения липидов на стенках артерий, отличается от соединения 62 наличием еще одного циклопропанового звена и, по-видимому, принадлежит к тому же стереохимическому ряду [27с]. Получение стабильных структурных аналогов простаноидов 283 и 284 как миметиков и антагонистов этих соединений представлялось вполне очевидной и достижимой целью. Ряд таких аналогов действительно был синтезирован. Среди них бициклическое соединение 285, структурный аналог соединения 287, биосинтетического предшественника тромбоксана 283, оказалось особенно эффективным стабильным миметиком последнего [39dj. Гибридная структура 286, в которой обе боковые цепи простаноида (а и р) присоединены к терпеноидной основе [39е], обнаруживает значительную активность как антагонист 283 (схема 4.87). логической активности. Компьютерное моделирование показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП фуллереновый кор помещается в центре активного сайта фермента, а гидрофильные боковые цепи ориентированы наружу, в водный раствор [39g]. Согласно экспериментальным данным, соединение обнаруживает значительную активность как конкурентный ингибитор ВИЧП. В дополнение к этому было найдено, что 289с ингибирует действие ВИЧ-1 инфицированных периферийных моноядерных клеток крови человека при отсутствии цитотоксичности по отношению к неинфицированным клеткам. В связи с тем, что реакция нитрования сильно экзотермична, удаление избыточного тепла реакции представляет значительную трудность. В связи с тем, что реакция нитрования сильно ;жзотормична, удаление избыточного тепла реакции представляет значительную трудность. каучука и резиновых смесей, то эластичность является основным свойством вулканизатов и готовых резиновых изделий, в значительной мере определяющим их эксплуатационные качества. Поэтому очень важно правильно определить эластичность, что представляет значительную трудность, так как характер и величина деформации, и величина эластичности зависят от амплитуды я частоты деформации, времени действия деформирующей силы и окружающей температуры. Предложенная последовательность реакций используется также для алкилирования в положение, в котором уже имеется алкильная группа. В этом случае получение простого продукта восстановления (например, (3), см. выше) представляет значительную трудность. Однако, если перед алкилированием жидкий аммиак заменить ТГФ, алкилирование в нужное положение идет с заметным выходом. В этих условиях 1,10-диметил-Д1(9-окталон-2 (7) алкилируется с удовлетворительным выходом в 1,1,10-триметил-траяс-декалон-2 (8). чил 2,6-дииодпурин, который под действием цинковой пыли и воды был превращен в пурин. Задача получения пурина из мочевой кислоты представляла для Фишера значительную трудность, так как 2,6,8-трихлорпурин мог быть приготовлен в очень небольших количествах по следующей схеме. Калиевую соль мочевой кислоты нагревали с хлорокисью фосфора в запаянной трубке при 160—170° и получали 2,6-дихлор-8-оксипурин с выходом 40—50%, который вновь нагревали в запаянной трубке с хлорокисью фосфора, но при 150— 155°. В результате с выходом 60% получался 2,6,8-трихлорпурин. Согласно данным Фишера [32], из 90 г 2,6,8-трихлорпурина получено 35 г 2,6-дииод-пурина, из которого удалось синтезировать лишь около 2 г пурина. чил 2,6-дииодпурин, который под действием цинковой пыли и воды был превращен в пурин. Задача получения пурина из мочевой кислоты представляла для Фишера значительную трудность, так как 2,6,8-трихлорпурин мог быть приготовлен в очень небольших количествах по следующей схеме. Калиевую соль мочевой кислоты нагревали с хлорокисью фосфора в запаянной трубке при 160—170° и получали 2,6-дихлор-8-оксипурин с выходом 40—50%, который вновь нагревали в запаянной трубке с хлорокисью фосфора, но при 150— 155°. В результате с выходом 60% получался 2,6,8-трихлорпурин. Согласно данным Фишера [32], из 90 г 2,6,8-трихлорпурина получено 35 г 2,6-дииод-пурина, из которого удалось синтезировать лишь около 2 г пурина. Предложенная последовательность реакций используется также для алкилирования в положение, в котором уже имеется алкильная группа. В этом случае получение простого продукта восстановления (например, (3), см. выше) представляет значительную трудность. Однако, если перед алкилированием жидкий аммиак заменить ТГФ, алкилирование в нужное положение идет с заметным выходом. В этих условиях 1,10-диметил-Д1(9-окталон-2 (7) алкилируется с удовлетворительным выходом в 1,1,10-триметил-траяс-декалон-2 (8). Совулканизация полиэтилена с каучуком представляет значительную трудность вследствие малой непредельностй полиэтилена и отсутствие у него активных функциональных групп. Для этой цели используют комбинированные вулканизующие составы, состоящие из смеси серы и перекиси. При этом серная вулканизация более эффективна в смесях с повышенным содержанием каучука, а перекисная — с большим содержанием полиэтилена132. Для'смесей СКС и ПЭВД в качестве вулканизующего агента применяют серу в смеси с перекисью'дикумила и окисью магния. Совулканизация полиэтилена с каучуком представляет значительную трудность вследствие малой непредельностй полиэтилена и отсутствие у него активных функциональных групп. Для этой цели используют комбинированные вулканизующие составы, состоящие из смеси серы и перекиси. При этом серная вулканизация более эффективна в смесях с повышенным содержанием каучука, а перекисная — с большим содержанием полиэтилена132. Для'смесей СКС и ПЭВД в качестве вулканизующего агента применяют серу в смеси с перекисью'дикумила и окисью магния. Характер таких проблем определяется особенностями окрашиваемых смол. Фенольные смолы, например, желтеют на свету — в отличие от карбамидных или меламиновых. Поэтому фенольные смолы принято окрашивать кроющими темными красящими веществами, тогда как аминопласты получают преимущественно в пастельных тонах. Значительную трудность при окрашивании фенольных формовочных масс представляет интенсивное пожелтение при отверждении. Системы, окрашиваемые в синий цвет, становятся при этом зелеными. Поэтому для окрашивания фенольных формовочных масс в синие цвета используют резолы (само-отверждающиеся смолы). Однако, так как и они склонны приобретать на свету коричневую окраску, окрашивание фенольных смол в синие цвета не целесообразно. существенно упрощается, представляет значительную трудность.  Заменитель природного Замерзания растворителя Заместитель находится Заместителя определяется |
- |
Навигация