Главная --> Справочник терминов


Зацеплений макромолекул Фенолофбрмальдегидные смолы являются составной частью многих клеевых композиций, обладают ценными защитными свойствами, находят широкое применение при склеивании разнородных материалов.

Сапоги относятся и к товарам народного потребления, и к технической обуви. Они имеют, текстильный каркас, верх из нелакированной черной резины (или [ШХ), прочные подошвы и каблук. Кроме сапог общего назначения {широко применяемых и как техническая обувь в обычных условиях эксплуатации) выпускается широкий ассортимент самог специального назначения. Это сапоги шахтерские, горняцкие, рыбацкие, диэлектрические, устойчивые к действию кислот, щелочей, минеральных удобрений, масел и нефтепродуктов, рыбьего жира и т. д. В связи с расширением сферы трудовой деятельности человека разрабатываются и внедряются нес новые типы сапог технического назначения. Часто вместо сапог используются технические галоши, обладающие такими же защитными свойствами и надеваемые поверх валяной обуви (для работы в шахтах, на животноводческих фермах и т. п.).

тельно низкими защитными свойствами (СКЗ 96,69 % — 9832 %) [60].

защитными свойствами и в 37,5 %-й соляной кислоте (потери

до 143,1. Несколько меньшими защитными свойствами (ингиби-

навита), обладающей незначительными защитными свойствами.

кристаллизации, и обладает высокими защитными свойствами

ми защитными свойствами, но при этом повышается вязкость си-

щихся высокими защитными свойствами в присутствии деэмуль-

ствие чего при его применении отпадает необходимость введения добавочного количества растворителя с отверждающим агентом, как в (вышеописанных случаях. Полученные с использованием ДЦГ покрытия обладают меньшей пористостью и лучшими защитными свойствами, чем отвержденные ароматическими диаминами и полиамидными смолами. По прочности композиции, отвержденные ДЦГ, уступают другим композициям, однако имеют неменьшую эластичность и превосходят по химической стойкости в агрессивных средах. Из композиции ХСПЭ, структурированной ДЦГ, получаются светлые, легко пигментируемые покрытия с хорошими декоративными свойствами.

дит к получению полимеров с худшими механическими и защитными свойствами по сравнению с полимерами на основе тех же эпоксидных смол, отвержденных немодифицированными аминами [2, с. 91; 3, с. 121].

Образование сетки за счет особых связей может быть лишь частным случаем и зависело бы от химической предыстории полимера, в то время как обычно застудневание представляет собой общее явление, мало зависящее от предыстории полимера. Исключением здесь может являться сшивание полимерных цепей или же образование очень устойчивых во времени взаимных «зацеплений» макромолекул для полимеров с исключительно высоким молекулярным весом.

было показано на рис. 7.3. Такое изменение поведения материала объясняется исключением возможности необратимого течения вследствие возникновения зацеплений макромолекул. Влияние образования химических связей между цепями на значения температуры стеклования показано на рис. 8.4 на примере фенолоформальде-гидной смолы, отверждаемой гексаметилентетрамином при концентрациях последнего 2,4 и 10%. Химические поперечные связи увеличивают температура стеклования и расширяют область перехода [14]. Можно видеть, что при очень высокой плотности сетки поперечных связей вообще не обнаруживается температура стеклования образца. И опять такое поведение можно объяснить, исходя из представления об изменении свободного объема. Химические поперечные связи, сближая соседние цепи, уменьшают свободный объем и, следовательно, повышают Тrg.

Многие аморфные гомополимеры и статистические сополимеры в пределах обычной точности экспериментальных измерений оказываются термореологически простыми средами. Однако Плачек [23, 24] обнаружил, что температурные зависимости вязкости при установившемся сдвиговом течении и равновесной податливости полистирола не могут быть описаны уравнением ВЛФ с одними и теми же значениями констант. Влияние температуры на образование зацеплений макромолекул может привести к термореологически сложному поведению материала. Это положение было продемонстрировано на примере полиметакрилатов и их растворов [22, 23, 26, 31]. Принцип температурно-временной суперпозиции, сформулированный для термореологически простых материалов, очевидно, не может быть перенесен на полимеры, проявляющие множественные пер'еходы. Классические исследования в этой области были проведены Ферри с соавторами [5, 8] на примере полиметакрилатов с относительно длинными боковыми ответвлениями. Для этих полимеров комплексная податливость оказалась суммой двух компонент, каждая из кото--рых связана со своим набором времен релаксации, а именно, с релаксационными явлениями, обусловленными движением основной и боковых цепей.

с Андреевой [21] наблюдали очень резкое повышение интенсивности светорассеяния и увеличение его диффузности для ряда растворов полимеров по мере ухудшения качества растворителя. На основании результатов измерений зависимостей Ц0(с,Ту Дебай [22] сделал вывод, что зависимость d In Ц^/dT от с проходит через отчетливо выраженный максимум в области умеренных концентраций, если рассматривается область значений Т, приближающихся к тета-условиям. Аномальные зависимости т)0(с,S), подобные описанным в настоящей работе, наблюдали еще в 1945 г. Янсен и Колдуэлл [23], а позднее Тагер [24]. JB последней цитируемой работе, кроме того, было обнаружено резкое различие характера неньютоновского течения растворов ft хороших и плохих растворителях. Наиболее убедительные .наблюдения образования ассоциатов, или арегатов, при ламинарном сдвиговом течении внешне гомогенного раствора были описаны в работах [25, 26]. Эти результата трактовались Петер-лином [27], исходя из предположения о подавлении возможности разрушения зацеплений макромолекул в высоковязком растворителе. Идея о структурных процессах, происходящих при развитии установившегося сдвигового течения, также привлекалась [26, 27] для объяснения характера изменения касательных на-рряжений в предстационарной стадии деформирования растворов в высоковязких растворителях, причем в работе [28] гбыло показано, что аналогичные переходные явления наблюдаются и при использовании низковязких растворителей в случае, близком к тета-условиям. Для объяснения всех перечисленных явлений также может быть привлечен механизм, предложенный Петерлином, с тем добавлением, что структура полимера в растворе может стабилизироваться термодинамическими сегмент-сегментными взаимодействиями, которые в плохом растворителе способствуют сохранению структуры даже в отсутствие сдвиговых деформаций.

Р и с. 10. Обобщенное представление концентрационных зависимостей приведенной вязкости (чврМ1!]) Для различных типов систем полимер — растворитель при отсутствии «зацеплений» макромолекул. Выделены значения критических концентраций сс, отвечающих перегибу зависимостей соответствующих

9.4. О влиянии сетки зацеплений макромолекул на начальную вязкость растворов полимеров , 220

Достижение критической молекулярной массы Мс принято связывать с появлением в полимере пространственной сетки узлов типа зацеплений макромолекул, которые характеризуются слабыми межмолекулярными взаимодействиями и соответственно низким потенциальным барьером. Это объясняет очень слабую зависимость Мс от температуры.

флуктуационных зацеплений макромолекул. Тем самым аномалия вязкости связывается с уменьшением плотности сетки зацеплений, под влиянием деформирования полимера. Эти представления приводят к очень важным следствиям, которые проще всего поддаются интерпретации для линейных полимеров узкого ММР.

зацеплений макромолекул и то, как эта сетка влияет на вязкость полимерной системы. Однако количественная теория, основанная на. этих качественных соображениях, пока отсутствует.

9.4. О влиянии сетки зацеплений макромолекул на начальную вязкость растворов полимеров. При рассмотрении зависимости вязкости растворов от концентрации и молекулярной массы полимеров надлежит учитывать изменение свободного объема и эффект образования сетки зацеплений, приводящий к существованию критической концентрации и изменению формы зависимости вязкости полимеров от концентрации и молекулярной массы.

Рис. I. 2. Типы зацеплений макромолекул.




Заместителей обладающих Заместителей способных Заместители находятся Заместители ориентирующие Заместители содержащие Заметного количества

-
Яндекс.Метрика