|
|
|
Главная --> Справочник терминов Замещенные углеводороды С большим избытком азотистоводородной кислоты (два или больше молей) из альдегидов и кетонов образуются замещенные тетразолы Аналогичным образом тетразол образуется из цианамида, 5-амино-тетразол — из дицианамида [59] и 5-циантетразол — из дициана [60]. Изонитрилы превращаются в замещенные тетразолы [61]: Имидоэфиры. Имидоэфиры легко реагируют с азидом натрия, образуя 5-замещенные тетразолы [69]: 5-Замещенные тетразолы Nj + RCN ДМФА, ДМСО 219 5-Замещенные тетразолы [1]. При нагревании Т. а. с ароматическими нитрилами при 100 — 125° с хорошим выходом образуются 5-арилтетразолы. Инфракрасные спектры. Тетразол [8, 17], 5-замещенные тетразолы [17] и 1,5-дизамещенные тетразолы[18, 19] поглощают в инфракрасной области в пределах 9—10 мк. Поглощение при 7,7—7,9 мк, характерное для группы N -— N = N в цикле, обнаружено как у большинства тетразолов, так и у виц-триазолов и тиатриазолов [20, 21]. Тионовая структура 1-замещенных тетра-золинтионов установлена на основании поглощения при 7,2—7,5 мк, харак- Нитрилиевые соли, получаемые алкилированием нитрилов триалкил-оксониевыми солями, реагируют с азидом натрия, образуя 1,5-дизамещенные тетразолы [97] Взаимодействие азотистоводородной кислоты с изонитрилами в эфирном или бензольном растворе дает 1-замещенные тетразолы [26, 60, 98—100]. Выходы 1-алкилпроизводных по этому методу, как правило, лучше, чем в случае 1-арилтетразолов. Подобно карбодиимидам с азотистоводородной кислотой взаимодействуют монозамещенные цианамиды [110]. По-видимому, эти соединения реагируют в таутомерной карбодиимидной форме. В результате реакции не образуются 5-аминозамещенные тетразолы, получения которых следовало бы ожидать, если бы присоединение шло по нитрильной группе. Циклизация всегда^про-ходит в этом направлении: различные монозамещенные цианамиды — от Подобная перегруппировка описана для незамещенных амидов, которые под действием хлорокиси фосфора и азотистоводородной кислоты превращаются в 1 -замещенные тетразолы [173]. Предположено, что промежуточным продуктом этой реакции является фосфорный эфир енольной формы амида. В противоположность этому 1-замещенные тетразолы расщепляются под действием щелочей с образованием азота и других продуктов. В результате обработки щелочью 1-арилтетразолов [88, 320] выделены арилцианамиды. Метиламин и аммиак, но не муравьиная кислота, обнаружены в продуктах щелочного распада 1-метилтетразола [331]. Нитрованием называют процесс замещения атома водорода в молекуле органического соединения нитрогруппой NO2, протекающий при непосредственной обработке исходного вещества нитрующим агентом. Исходными веществами в большинстве случаев являются незамещенные и замещенные углеводороды ароматического ряда: бензол, толуол, ксилол, нафталин, хлорбензол, сульфо-кислоты нафталина, фенол и т. д. В качестве нитрующих агентов в технике используют азотную кислоту, особенно часто нитрующие смеси различного состава, содержащие азотную кислоту, серную кислоту и ши> , Благодаря очень высокой активности фтора при фторировании одновременно протекают два процесса: замещение водорода и присоединение по ненасыщенным связям. В результате образуется сложная смесь разнообразных фторпроизводных, причем выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Поэтому при помощи фтора синтезируют главным образом перфторуглероды, т. е. полностью замещенные углеводороды. Натрилорганические соединения, полученные из конденсированных ароматических соединений, таких, как нафталин или антрацен, взаимодействием с натрием в жидком амыиакр или других средах, также реагируют с алифатическими галоге-яидами [221], особенно с изоамил- или нзобутилхлоридом. При этом образуются дву--замещенные углеводороды. Наиболее зффектишгой комбинацией реагентов является, по-видимому, система трифторсшерокеиуксусыая кислота — трифто-рид бора, которая аффективно окисляет в соответствующие фенолы некоторые полиалкилароматические соединения (табл. 5.2, примеры 5 и 6); следует, однако, заметить, что менее замещенные углеводороды, та кит, как бензол и тплуол, в этих условиях и основном осмоляются иследствие дальнейшего окисления первоначально образующихся продуктов. В реакциях с другими субстратами этот реагент также демонстрирует меньшую сслек- В. Получение углеводородов действием металлов на галоидо-замещенные углеводороды486 Применение замещенных янтарных ангидридов делает доступными соответствующие замещенные углеводороды; дальнейшие модификации синтеза возможны при приложении реакции Гриньяра к одной или обеим кетогруппам. Л. Углеводороды к замещенные углеводороды А. Углеводороды и замещенные углеводороды Глава 2. Циклические и замещенные углеводороды 93 ЦИКЛИЧЕСКИЕ И ЗАМЕЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (Б). Вы ошибаетесь. Соединения называют как замещенные углеводороды лишь в тех случаях, когда они не имеют функциональной группы. Даже беглый взгляд на заданное соединение показывает, что в нем по крайней мере три функциональных группы*. Вернитесь и прочтите снова с. 178 прежде чем выбрать другой ответ.  Затрудняет дальнейшую Затрудняет перемешивание Затрудняет выделение Заканчивается реакционную Затрудненных соединений Затухающих колебаний Завершения образования Зависимость адгезионной Зависимость динамической |
- |
Навигация