Главная --> Справочник терминов


Замещенными анилинами Хотя влияние температуры обычно проявляется не так резко, как в приведенном случае, все же справедливо следующее общее правило: низкая температура благоприят :твует пара-замещению, более высокая — орто-замещению. Это напр авление реакции противоположно наблюдаемому при конденсации замещенных углеводородов по Фриде-

Гидроокись железа (II) может применяться также для восстановления замещенных углеводородов. Аллен [40] получал из нитробензола анилин с количеств ным выходом. Несмотря на щелочную среду реакции бимолекулярные промежуто продукты образуются редко. Количественные соотношения реагирующих вытекают из уравнения:

Сульфохлориды углеводородов, а также многих замещенных углеводородов хорошо изучены, так как они имеют определенные температуры кипения или плавления. Поэтому получение сульфохлоридов может служить для установления природы самих сульфокислот, хлорангидридами которых они являются.

Присоединение бромистого водорода и галогена в условиях образования свободных радикалов рассмотрено в предыдущих разделах {разд. Б.1 и Б. 2). Остается рассмотреть ряд реакций присоединения свободных радикалов, образующихся из галоген'замещенных углеводородов и аналогичных молекул, которые частично рассмотрены в обзорах [80, 81]. Такое присоединение осуществляется при взаимодействии с различными галогенпроизводными, такими, как четы-ре-ххлористый углерод, хлороформ, трихлорбромметан, а также многими другими соединениями, содержащими также фтор и иод. Таким образом, эта реакция представляет интерес как метод получе-

В этой главе рассматриваются только те реакции галоидо-замещенных углеводородов, спиртов, кислот и т. д., которые связаны с наличием в молекуле атомов галоидов.

Галоидозамещенные углеводороды обычно являются неэлектролитами * и трудно расворимы в воде. Галоидопроизводные, содержащие другие характерные группы, например — СООН, — ОН, > СО, обладают химическими свойствами, обусловленными не только присутствием этих функциональных групп, так как у них проявляются общие свойства галоидозамещенных углеводородов, характеризующиеся способностью галоида замещаться группами —ОН, —OR (-алкильным радикалом), —OR' (R'-ариль-ным радикалом) — NO2, — NHa и др., а также способностью отщеплять элементы галоидоводородной кислоты. Однако часто этк реакции отклоняются от нормального течения вследствие влияния других групп.

Эта реакция применялась при получении нитропроизводных из галоидных бензилов и дииитропроизводных из дигалоидо-замещенных углеводородов, например триметилениодида 10S, 3 ,4-дииодбутана, 1,5-дииодпентана, 1,10-дииоддекана103.

KoHe4Hot использовать сами виниловые эфиры для получения этинил замещенных углеводородов — занятие бесперспективное, но, воспользовавшись синтетическими возможностями щелочного расщепления гетероциклов указанной выше структуры, можно довольно простым путем выходить к целому ряду интересных в препаративном отношении

зависимости от химического строения полимера одна из них может преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры, характеризующиеся низкими теплота ми полимеризации. на основе а,сс-замещенных углеводородов, имеющие в основной цепи периодически чередующиеся четвертичные углеродные атомы (например, полиметилметакрилат, полиизобути-лсн, пол и -а- метил стирол и др.), галогенсоялфжащие полимеры, целлюлоза. Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при нагревании, не имеющие четвертичных атомов углерода в основной цепи, при облучении в основном структурируются (полиэтилен, полибутадиен, полиизопрен, полистирол и др.). Из волокнообразующих полимеров структурируются полиамиды и полиэфиры. Особенно устойчивы к радиационным воздействиям полимеры на основе ароматических углеводородов, тан как бензольные кольца способны поглощать значительную часть энергии излучения. Если бензольные кольца не входят в состав основной цепи полимера, а являются замещающими группами, то их радиационная стойкость проявляется в меньшей степени, н радиолнз вызывает отрыв атомов водорода, особенно а-водородных атомов, от алифатических групп. Деструкция полимеров с ароматическими заместителями протекает очень медленно. Например, стойкость полистирола к радиационному воздействию в 80 — 100 раз выше стойкости полиэтилена. Поэтому все вещества, которые вводят в полимеры Для защиты от радиационной деструкции (антира-ды), содержат ароматические кольца,

Небольшую, но синтетически очень полезную группу замещенных углеводородов образуют нитросоединения. Их обычно получают действием азотной кислоты на углеводороды. В результате нитрогруппа NO2 замещает один или несколько Н-атомов углеводорода. Нитроалканы — нитрометан и нитроэтан — используются как добавки к горючему при автомобильных гонках.

Резюме: номенклатура циклических углеводородов и замещенных углеводородов

9. Константа р реакции 2,4,6-тринитрофторбензола с замещенными анилинами равна 5,48. Как будут влиять на скорость этой реакции электроноакцептор-ные заместители''

19. Рассчитайте константы скорости в этаноле при 25 и 100 °С и определите энергию активации для реакции 2,4-динитрохлорбензола с n-замещенными анилинами (R = СН3, NO2, ОСНз,- ОС2Н5, С1).

Ацилированные енаминокетоны 27 получены действием хлорангидрида (4-метил-1,2-бензопирон-7-илокси)уксусной кислоты на продукты конденсации 3-гидрокси- бензо[3]тиофен-2-карбальдегида с орто-замещенными анилинами. В растворах соединения 27 устанавливается подвижное равновесие между ена-минокетонной (Е-27) и N-ацильной (Z-28) формами в основном состоянии.

взаимодействии 2-галогенпиридинов 1 с замещенными анилинами при кипячении

замещенными анилинами требует семичасового кипячения. Во всех случаях

-----—с замещенными анилинами 411.

Рис. 11.7. Корреляция lg k для реакции пикрилхлорида с л- и n-замещенными анилинами с различными наборами а-констант [38].

ДМФА конденсируется с ароматическими аминами, такими, как (3), с образованием соответствующих форманилидов (4) [211. В этом случае ДМФА берется в избытке и используется не только как реагент, но и как растворитель. Реакцию проводят в присутствии мети-лата натрия при кипячении. Однако в этих условиях хорошие результаты получаются не со всеми замещенными анилинами. Так, 2,5-дн-метокснаиплпн в присутствии метплача натрия дает выход всего 48% .

Авторы работы [224] показали возможность образования при комнатной температуре с количественным выходом 1,2,3,4-тетрафторакридинов 154 при взаимодействии пентафторбензальдегида с замещенными анилинами.

Вольф показал, что при нагревании р-бромлевулиновой кислоты (XI) с анилином или замещенными анилинами образуются индолы (XII) (декарбо-ксилирование происходит во время реакции) [128]:

Вольф показал, что при нагревании р-бромлевулиновой кислоты (XI) с анилином или замещенными анилинами образуются индолы (XII) (декарбо-ксилирование происходит во время реакции) [128]:




Затруднено вследствие Завершается образованием Завершения восстановления Зависимость активности Зависимость долговечности Зависимость коэффициента Закаточном устройстве Зависимость начального Зависимость описывается

-
Яндекс.Метрика