|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изменений концентрации Как же можно проследить за скоростью протекания реакции? В простейшем случае для реакции, протекающей в растворе, это можно сделать непосредственно, измеряя концентрацию реагентов или продуктов через определенные промежутки времени. Иногда о скорости взаимодействия судят по изменению других свойств системы, если эти свойства изменяются пропорционально концентрации, например изменение: По аналогии с известным понятием о термореологически простом теле можно высказать суждение о возможности влаж-ностно-реологически простого поведения полимеров при изменении их влажности; это утверждение будет справедливым при выполнении двух условий: 1) эффект влажности сводится только к изменению скорости релаксационного процесса; 2) все члены дискретного спектра времен релаксации изменяются пропорционально одной функции влажности. При подаче газа по трубкам / и 7 давление в камере 5 становится больше, чем в камере 16, и клапан под действием разности давлений поднимается вверх. Давление газа за регулирующим клапаном, а следовательно, и расход газа изменяются пропорционально открытию клапана. При увеличении давления в камере 5 мембраны 2 и 3 поднимаются вверх до момента, когда вследствие увеличения открытия клапана 14 давление в камере 16 возрастает настолько, что оно уравновесит действие от возросшего давления в камере 5. Повышение давления газа за регулятором подачи создает увеличение давления газа в камере 16. Вследствие этого мембрана опускается вниз до момента установления нового равновесия. Газ из газопровода до регулирующего клапана по патрубку 23, через газовый клапан общекотельного блока безопасности КБ 43 подводится к регулятору управления низкого давления РН 21, к регулятору управления высокого давления РВ 58, а через последний по импульсной трубке 60 к терморегулятору ТР 73. стояниях и изменяются пропорционально 1/г6! Как показано в главе 12, термомеханическая кривая, а точнее, ее переходная область является результатом реализации принципиально важных свойств макромолекул в форме огибающей деформационных скачков всех присутствующих в полимере макромолекул. А именно, переходная область термомеханической кривой любого полимера, в том числе и сетчатого, может рассматриваться как прообраз интегральной кривой его ММР. Величина температурного интервала переходной области ТМК AT - !*> - Тс не зависит от условий проведения эксперимента; Гда и Тс изменяются пропорционально скорости сканирования температуры. Эффективность пластификатора определяется как его строением, так и молекулярной и надмолекулярной структурой полимера. Гибкоцепные полимеры (поливинилацетат, например), как правило, пластифицируются по механизму внутрипачечной пластификации, т. е. свойства полимера изменяются пропорционально количеству пластификатора, без экстремумов [5]. Полимеры, обладающие хорошо выраженной вторичной структурой (например, поливинилхдорид), в зависимости от количества введенного пластификатора пластифицируются по межпачечному или внутрипачечному механизму. При введении небольших количеств пластификатора проявляется межпачечйый экстремальный, а при введении больших количеств внутрипачечный механизмы [6]. Статические испытания проводят в условиях простого или сложного нагружения (деформирования). В первом случае компоненты тензоров напряжения и деформации изменяются пропорционально некоторому параметру, например времени. (поскольку поперечные размеры элемента жидкости изменяются пропорционально р, а объем этого элемента неизменен, его продольный размер должен изменяться пропорционально р"2). Попытаемся учесть влияние температуры. Из теории линейной вязкоупругости полимерных материалов известно, что при изменении температуры все времена релаксации т/ изменяются пропорционально 10- и. Поэтому для учета влияния температуры достаточно обнаружено, что на расстояниях порядка 104 А силы изменяются пропорционально 1/г3. Последующие измерения привели, по существу, к тем же результатам [27—29] и хорошо согласуются с теорией, развитой Лифшицем [22]. Наиболее тщательные измерения сил взаимодействия были проведены Дерягиным и Абрикосовой [20, 25]. Попытаемся учесть влияние температуры. Из теории линейной вязкоупругости полимерных материалов известно, что при изменении температуры все времена релаксации тг- изменяются пропорционально [14, с. 236; 15, с. 165]. Поэтому для учета влияния температуры достаточно умножить каждое время релаксации на один и тот же коэффициент, равный По данной выборке изменений концентрации НСЮ в МЭК найдены уравнение приближенной регрессии и допускаемая при этом ошибка. В качестве аппроксимирующей незначительных изменений концентрации растворенного вещества и небольших изменений объема. Он очень полезен при исследовании полимеров. изменений концентрации ДЭА или образования продуктов де- незначительных изменений концентрации растворенного вещества и небольших изменений объема. Он очень полезен при исследовании полимеров. Следует признать, что противоречивые данные о характере изменения свойств каучуков при пластикации, по всей вероятности, являются следствием недооценки влияния ничтожных изменений концентрации компонентов, участвующих в процессе пластикации, и в первую очередь примесей, содержащихся в каучуке, а также, влияния степени очистки инертных газов и т. д. Приведенные в табл. 8 и 9 данные свидетельствуют о различной эффективности Вычислению подлежит функция отклика 5 (г, г'). Она определяется посредством приложения в некоторой точке т ' слабого возмущающего потенциала W и рассмотрения результирующих изменений концентрации 6Ф в какой-либо другой точке г. Можно показать, что с точностью до нормирующего множителя функция 5( г, г ') тождественна корреляционной функции < 5Ф(г)бФ(г ') > . Таким образом, вычисление 5 дает нам корреляции. силовые поля твердой поверхности их неспособны удержать. Но более медленно движущиеся молекулы удерживаются твердой поверхностью. Газовые молекулы, удерживаемые твердой поверхностью, могут, однако, получить от ударов и осцилляции или вибраций молекул твердого тела достаточно энергии, чтобы снова оторваться пли «испариться». Таким образом, устанавливается равновесие, причем находящиеся на поверхности молекулы твердого тела, вследствие их неполностью нейтрализованных силовых полей *, стремятся удержать газовые молекулы на поверхности. Очевидно, газовые молекулы, которые имеют высокие силовые поля, т. е. газы, легче конденсирующиеся, легче и удерживаются поверхностью. Это характерное состояние — концентрирование вещества у поверхности раздела фаз — известно под названием адсорбции. Газ, поглощенный поверхностью твердого тела, называется адсорбатом **, а сама твердая поверхность—адсорбентом. Во многих случаях равновесие достигается быстро. Так, например, активированный уголь при температуре жидкого воздуха понижает давление газа от атмосферного до нескольких миллиметров ртутного столба в несколько секунд. Наблюдающееся иногда медленное, но длительное поглощение газа происходит несомненно вследствие химического взаимодействия, диффузии внутрь твердого тела с образованием твердого раствора или по другим причинам ***. Мак Бейн предложил ко всем явлениям (часто трудно диференцируемым экспериментально), когда твердое вещество, будучи помещено в другую фазу, при отсутствии явного химического взаимодействия **** или растворения, претерпевает изменение концентрации, применять термин «сорбция». Термин же «адсорбция» сохранить только для таких изменений концентрации, которые имеют место только у поверхности раздела фаз. Изменениям же концентрации, происходящим внутри твердого тела, присвоено название «абсорбции». Практически явление адсорбции должно быть определено по эмпирическим или полуэмпирическим уравнениям, основанным на опытных измерениях. Дальнейшее зависит от целей потребителя: рассчитывает ли он новый, исправленный, рецепт или только добавку к уже готовой крупной партии исходной смеси (табл. 1.4 и 1.5), причем необходимо иметь в виду, что при неверном расчете изменений концентрации исходную смесь можно исправить, соответственно изменив все концентрации оставшихся пигментов. Величина Q=KS является постоянной для данного прибора и растворителя. Ее устанавливают, проводя измерения с рядом чистых веществ с известным и возможно большим молекулярным весом. Этим исключается необходимость определения величины 5, а также введения поправок, учитывающих влияние изменений концентрации раствора в эбуллиометре, которые связаны с присутствием некоторого количества растворителя в виде пара и конденсата. в) давление его пара должно быть низким, чтобы избежать изменений концентрации раствора и смещения уровней жидкости в капиллярах в процессе измерений; температура кипения растворителя должна быть не менее чем на 50—fO °C выше температуры измерений. Известно, что многие биологические цепные молекулы, такие, как ДНК или вирусы, например вирус табачной мозаики, а также синтетические полипептиды обладают палочкообразными кон-формациями. При этом размер палочки в направлении продольной оси составляет от нескольких сотен до нескольких тысяч ангстрем, а в направлениях, перпендикулярных продольной оси,— от нескольких десятков до нескольких сотен ангстрем. В концентрированных растворах эти системы способны образовывать мезо-фазы. Поскольку образование мезофаз, а также фазовые переходы могут происходить за счет изменений концентрации, мезофа-зы называются лиотропными. Кроме того, фазовые переходы могут вызываться изменениями температуры. Литературный обзор по этой теме опубликовал Мишра [61]. Известно, что многие биологические цепные молекулы, такие, как ДНК или вирусы, например вирус табачной мозаики, а также синтетические полипептиды обладают палочкообразными кон-формациями. При этом размер палочки в направлении продольной оси составляет от нескольких сотен до нескольких тысяч ангстрем, а в направлениях, перпендикулярных продольной оси,— «от нескольких десятков до нескольких сотен ангстрем. В концентрированных растворах эти системы способны образовывать мезо-фазы. Поскольку образование мезофаз, а также фазовые переходы могут происходить за счет изменений концентрации, мезофа-зы называются лиотропными. Кроме того, фазовые переходы могут вызываться изменениями температуры. Литературный обзор ло этой теме опубликовал Мишра [61].  Изменением свободной Изменение эффективной Изменение диэлектрических Изменение гибридизации Изменение химического Изменение конформаций Идентичный полученному Изменение надмолекулярной Изменение отношения |
- |
Навигация